工業廢鹽、高濃度含鹽廢水的安全、經濟有效處置已經成為制約產生工業廢鹽、高濃度含鹽廢水相關行業發展的瓶頸問題。其處置方式按照處置物態的不同可分為濕法處置和干法處置。本文系統性地梳理了這兩類方法包含的各種處理技術的優缺點,并對工業廢鹽、高含鹽有機廢水的處理技術進行了展望。
一、引言
工業廢鹽主要來源于化工、制藥、農化、煤化工生產過程中產生的含有有機物及其他有毒的含鹽廢液、固體的工業廢鹽,主要產鹽環節有母液(工藝廢水)產生的反應鹽、酸堿化學反應的中和鹽、鹽析鹽、蒸餾殘液產生的鹽泥等。廢鹽中有機物組成復雜,具有種類繁多、成分復雜、來源眾多、處理成本高、環境危害大等特點。近年來,我國廢鹽產生量不斷增加,預計年產生量超過3000萬噸。
2021年《國家危險廢物名錄》把多種生產過程中的蒸餾和反應殘余物、廢母液與反應罐及容器清洗廢液等廢棄物正式列入危險廢物名錄。廢鹽若處理不當,會直接導致地表水、地下水、土壤的污染。目前,廢鹽普遍實行建庫集中暫存的方式進行處理,面臨高昂的儲存、管理成本,企業難以負擔,已經成為制約企業發展的"卡脖子"問題。與此同時,工業廢鹽也是一種重要化工原料,若能回收利用化工副產廢鹽作為工業原料用鹽,不僅可以消除其對環境的污染,還可以充分利用鹽資源,實現副產鹽資源化與循環化利用。在此背景下,廢鹽的無害化、資源化綜合利用成為廢鹽處置的必然出路,而制約其大規模發展的因素主要將廢鹽中有機物的去除。
二、工業廢鹽的來源和特點
我國涉及廢鹽產生的行業眾多,產生的廢鹽種類包括單一廢鹽,混鹽和雜鹽(含雜質),根據其生產工藝的特殊性和生產環節的差異導致不同行業產生的廢鹽有較大差別,主要特點如表1所示。
其中,農藥生產是廢鹽產生的主要行業。我國生產1噸農藥產品平均產生1噸左右的廢鹽,其主要來源干農藥中間體和原藥的生產過程,因此農藥廢鹽年產生量可達到100多萬噸。農藥廢鹽中有機物含量較多,主要為鹵代烴類、苯系物類復雜成分,所含有機物沸點和熱分解溫度均在200-600℃內。
印染行業的基本生產原料包括萘系、蒽醌、苯系、苯胺及聯苯胺類化合物。這些物質在加工生產過程中易和金屬、鹽類等物質發生螯合,使得染料廢水中含高濃度鹽、重金屬,同時存在COD高等問題,從而造成副產廢鹽中稠環類有機物含量高,同時還可能伴有重金屬。在水處理過程中,高鹽廢水蒸發處理也會間接產生廢鹽。此類
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