本發明公開了一種乳狀液膜分離提取黃連中生物堿的方法。其乳狀液的制備是以食用油作膜溶劑,以SPAN 80或SPAN 80與助表面活性劑的混合物作為表面活性劑,磷酸脂作載體,再將PH=4的黃連鹽酸提取液或硫酸提取液與乳狀液按照乳水體積比為(50∶5~50∶20)加入提取器中,在200轉/分~300轉/分的低速攪拌提取5-15MIN;經水浴加熱破乳后分出油層,所得水相即為黃連中總生物堿的溶液。本發明使用食用油作為膜溶劑,解決了乳狀液膜法目前所使用的有機溶劑有毒,不適用于中草藥提取后人、獸使用的難題;提取過程快速、高效、操作簡單,可應用于黃連藥品、獸藥等產品的生產和開發及檢驗。
本發明公開了一種從濕法煉鋅浸出液中除鐵的方法及其應用,方法包括:將濕法煉鋅浸出液緩慢加入到含堿和氧化劑的混合溶液中,加熱攪拌反應,得到含鋅上清液和磁鐵礦沉淀,固液分離即可。本發明通過將濕法煉鋅浸出液緩慢加入到含堿和氧化劑的混合溶液中,在高溫下攪拌反應,使濕法煉鋅浸出液中所含的亞鐵離子或鐵離子通過反應生成磁鐵礦,相比將濕法煉鋅浸出液快速加入到含堿和氧化劑的混合溶液中,緩慢滴加的方式獲得的磁鐵礦的含鐵率高、渣量小、鋅鐵分離率高且磁分離性能強;本發明無需極端的高溫高壓環境,無需調控氧化速率,工藝簡單,操作條件易于控制,具有一定優勢,實際應用前景好。
本發明提供了一種利用嗜酸微生物硫氧化促進赤泥中有價金屬浸出的方法,將赤泥加入水中置于磁場中攪拌,清除粘附于赤泥表面的可溶強堿性鹽和混雜的含鐵磁性物質;經固液分離后干燥;嗜酸微生物在基礎(0K)培養基中馴化處理后接種在含硫源的生物反應器中,待細菌生長至一定濃度,以適當質量比分步加入干燥后的赤泥,并在后期適當曝氣。生物硫氧化產生的硫酸能有效促進堿性赤泥中有價金屬的浸出,反應過程適當曝氣可顯著提高硫的生物氧化及赤泥中有價金屬的浸出率。浸出完成后通過固液分離即可獲得有價金屬富集溶液。本發明為工業固廢赤泥的高效資源化利用提供了一種新的方法,處理過程設備需求簡單,成本低,效率高且無環境負效應。
本發明公開了一種煉銅白煙塵與污酸資源化協同處理回收多金屬的方法。該方法包括煉銅白煙塵采用污酸浸出和污酸梯級緩釋硫化兩條路線;即煉銅白煙塵采用污酸浸出,浸出液利用活性硫化砷渣置換沉銅,而活性硫化砷渣由污酸梯級緩釋硫化獲得,置換沉銅后的富砷溶液通過還原、冷卻結晶得到二氧化二砷產品和結晶母液,結晶母液返回制備活性硫化砷渣過程;污酸梯級緩釋硫化后液則進行多金屬提取和廢水凈化回用。該方法的兩條路線所得產物交互利用形成閉路循環,實現整個系統內廢物循環利用,且整個工藝可零排放,且該方法過程簡單,成本低,實現了污酸和煉銅白煙灰中有價金屬元素和砷的綜合資源化回收,利于工業化的應用。
本發明公開了一種從含砷金礦中浸金的方法,包括以下步驟:將含砷金礦磨細后添加到培養基中,加入焦磷酸亞鐵和馴化的氧化亞鐵硫桿菌,調節溶液pH至1.7~1.9進行生物氧化;待生物氧化完成后,進行固液分離得氧化渣和濾液,將氧化渣進行后續浸金處理。本發明通過在培養基中加入焦磷酸亞鐵,焦磷酸根可與生物氧化過程產生的Fe(Ⅲ)配位,不但可顯著提升溶液中Fe(Ⅲ)的含量,提高體系的氧化電位,而且從根本上減少了生物氧化過程中黃鉀鐵礬的生成,有效縮短了生物氧化的周期,既減少了后續浸金過程中硫脲的消耗,也保證了硫脲的浸金動力學,焦磷酸根與Fe(Ⅲ)的配合物還可作為后續硫脲浸金的氧化劑,大大降低了成本。
一種選擇性分離鈷鎳銅鐵合金中有價金屬的方法,包括如下步驟:將鈷鎳銅鐵合金在1300℃~1600℃下熔融,通過高壓霧化裝置進行霧化制粉,得到鈷鎳銅鐵合金粉;將此合金粉加入到硫酸體系中,通入氧化性氣體或者氧化劑,調節氣體流量或氧化劑用量進行控電位選擇性浸出,得到Cu渣和Co、Ni、Fe混合浸出液;Cu渣進一步強化氧化浸出、凈化提純得到Cu的化學品;Co、Ni、Fe混合浸出液加入到特殊設計的銹蝕浸出槽中,進行銹蝕分離,得到鐵銹渣和硫酸鎳鈷混合液。該制備方法新穎,流程短,工藝過程無污染,可用于大洋錳結核的提取和鋰電新能源材料循環利用,具有良好的工業化前景。
本發明涉及一種硫磷混酸加壓分解高錫鎢礦的方法,其改進之處在于,在用磷酸和硫酸的混合酸從高錫黑鎢礦或高錫黑白鎢的混合礦中提取鎢的過程中,對反應體系進行加壓處理,使其溫度為110~250℃。提取鎢之后的分解渣可以直接或經選礦工序得到錫精礦。本發明通過加壓,在提取鎢的過程中不需要額外地添加含鈣的化合物對黑鎢礦進行轉化,即可直接提取黑鎢礦或黑白鎢的混合礦中的鎢,同時獲得錫精礦,簡化了生產工序,降低了生產成本。
本發明屬于微生物培養裝置領域,具體是涉及到一種微生物連續培養裝置。包括培養罐和設置在培養罐內的曝氣管,還包括環繞在曝氣管外圍并對培養罐內的培養液加熱的加熱管。所述曝氣管還固定有沿曝氣管軸向分布的多個擋板,擋板的形狀為圓環形,中心向下凹陷,所述擋板靠近曝氣管的位置設置有漏孔。所述加熱管呈螺旋環繞在曝氣管外圍,螺旋的直徑大于擋板的直徑。本發明構造簡單、操作方便、制造成本低廉,可在連續培養浸礦微生物的同時大量減少加熱管、培養罐上附著沉積鐵釩,從而達到長時間連續獲得微生物的目標,并且大大延長加熱裝置的使用壽命。
一種酸性煙氣洗滌廢水處理方法,該方法包括以下步驟:1)固液分離:將酸性煙氣洗滌廢水過濾,得到懸浮物沉淀和廢水溶液;2)氧化:將廢水溶液通入氧化裝置,使廢水溶液中的有機物發生氧化降解反應,除去廢水中的有機物;3)弱堿絮凝:在氧化降解后的廢水溶液中加入混合堿,將廢水的pH調節至弱堿性,金屬離子形成沉淀;過濾,得到含金屬離子沉淀物的濾渣和濾液;4)氨脫除:將濾液轉入管式混合器,加入堿液,將管式混合器中濾液的pH調節至強堿性;將強堿性濾液導入膜吸收系統中,進行氨脫除。本發明的方法及其用途,該方法清潔處理、多污染物控制、處理成本低、處理效率高的優勢。
本發明公開了一種從石煤中提取釩的方法,其特征在于,將包含磷酸根絡合劑、氧化劑、酸、石煤的混合液進行氧化?絡合浸出;隨后經固液分離,得到含釩浸出液和浸出渣;混合液中磷元素的濃度大于或等于1mol/L。浸出液中的釩以陰離子形式被溶劑萃取或離子交換分離富集后得到堿性富釩液。向富釩液中加酸調pH后加入可溶性鈣鹽,磷與鈣發生反應生成沉淀,從而實現磷和釩的分離及磷的循環利用。除磷之后的溶液通過銨鹽沉釩并煅燒得到高品質五氧化二釩產品。本發明不需要焙燒過程,無煙氣污染;在浸出溫度低于200℃的條件下就能獲得超過94.5%的釩浸出率。
一種銅電解液吸附脫雜凈化方法,其特征是以銻或/和鉍的氧化物及其水合物為吸附劑,選擇性的從銅電解液中或從銅電解液電積生產陰極銅之后的溶液中或從銅電解液蒸發濃縮結晶硫酸銅后得到的結晶母液中吸附雜質As、Sb、Bi,通過負載吸附劑的解吸,及解析后液的再生,不僅可實現吸附劑及解析液的循環使用,而且能夠將被吸附的雜質As、Sb、Bi資源化利用。本發明具有工藝簡單,操作簡便,生產成本低,凈化效果好等優點,且對主工藝無副作用,可以完全取代傳統的電積脫銅脫雜的銅電解液凈化工藝,徹底消除銅電解液凈化過程黑銅泥和黑銅板的產生,避免AsH3等有害物質的排放,減少污染,保護環境。
本發明公開了一種廢舊鋰電池正極活性材料的高效浸出工藝。其主要特點是先將廢舊 鋰離子電池拆分得到的正極活性材料用硫酸/雙氧水混合溶液多段逆流浸出,剩余殘渣用鹽 酸浸出。本發明先采用硫酸和雙氧水體系對正極活性材料浸出,鹽酸對濾渣進行浸出,最 大程度減少了單獨使用鹽酸浸出時產生大量的Cl2而導致的工作環境惡劣且環境污染大,同 時也最大限度的提高了正極活性材料的浸出率。使用該方法可使廢舊鋰離子電池活性材料 的浸出率達到99%。
本發明公開了一種從廢舊鋰離子電池及廢舊極片中回收鋰的方法,包括如下步驟:(1)將廢舊鋰離子電池或廢舊極片用破碎機破碎,再置于高溫爐中經熱處理去除粘結劑得到粉料;(2)用氫氧化鈉溶液溶解去除粉料中的鋁,過濾得低鋁濾泥;(3)用酸和還原劑將低鋁濾泥浸出,得到浸出液;(4)用化學法除去浸出液中的鐵、銅、鋁等雜質;(5)用氟鹽沉淀浸出液中的鋰,得氟化鋰粗產品;(6)將氟化鋰粗產品洗滌,過濾,干燥得氟化鋰產品;(7)將氟化鋰粗產品洗滌后的濾液返回步驟(3)處理。利用本發明方法所得氟化鋰產品純度達98.0%以上,鋰一次回收率為75~92%,且本發明方法過程簡單,成本低,易于工業化生產,具有較高的經濟效益。?
本發明公開了一種從鎳溶液中深度除銅的試劑硫代碳酸鎳的合成方法其實質在于以可溶性硫化物,CS2以及硫磺(S)為原料先合成硫代碳酸鹽溶液,再繼續與含鎳溶液反應合成硫代碳酸鎳。本發明合成的硫代碳酸鎳能高效的從鎳電解陽極液中除銅,使除銅后液中銅濃度低于3mg/L,除銅渣中銅鎳比高于15∶1。
本發明提供了一種以冷風曝氣工藝生產超細APT的方法,具體操作為:1,將濃度為170~190g/L的高純鎢酸銨溶液泵送至結晶釜;2,給結晶釜內鼓入壓縮氣體進行曝氣預處理,當WO3濃度達到280~300g/L時,關閉壓縮空氣;3,啟動冷風機組,溫度設為5~10℃,將冷風均勻鼓入溶液中進行曝氣,啟動攪拌裝置,轉速控制在50~60r/min,當WO3濃度達到40~50g/L時,停止曝氣;4,曝氣后的料液泵入板框壓濾機中進行壓濾、洗滌、吹干,濾液進行回收處理,最后靜態烘干得到超細APT。
本發明公開了一種母液循環的鹽酸分解白鎢礦的方法,該方法包括如下步驟:預處理:將粒度不大于150微米的白鎢礦與鹽酸溶液混合,在常溫下攪拌,得到的預處理精礦,其中含WO3≥60%、P≤0.03%;并收集預處理酸母液;預處理母液的轉化與凈化:將得到的預處理酸母液,用CaCO3或CaO或Ca(OH)2將其中和,過濾,然后提取溶液中的鎢或鉬,并轉化與凈化預處理酸母液;酸分解:將得到的預處理精礦與鹽酸溶液混合,過濾后得固體鎢酸濾餅和酸分解母液;酸分解母液的轉化與凈化:將得到的酸分解母液用中性萃取劑在酸性條件下萃取鎢和鉬,并轉化與凈化酸分解母液。本發明方法能處理不同品位的白鎢礦,對原料的適應性強,還能將廢酸母液重新返回利用,解決了廢酸母液處理的難題。
本發明涉及一種從硫化鋅精礦浸出渣回收硫磺的方法,包括下述步驟:采用逆流微泡浮選柱將攪拌均勻的礦漿進行浮選,浮選柱噴槍供氣壓力為0.4~0.5Mpa,氣泡表觀粒徑為20~50μm,氣體表觀流速為0.42~1.66cm/s。該方法縮短簡化了工藝流程,無需精掃選,礦漿量容易平衡,操作簡單;硫磺選別指標高且穩定,容易獲得較高品位硫磺,滿足脫水以及熔融段對高品位的要求,減少下段工藝負荷;能較好地實現鋅精礦加壓浸出過程中硫磺資源綜合回收利用。
本發明公開了一種鎳鉬礦氧化酸浸出鎳和鉬的方法,該方法是將由鎳鉬礦粉和軟錳礦粉組成的混合物料與酸溶液混合后,加入到高壓反應釜內;再向高壓反應釜內添加可溶性硫酸鹽,進行高溫高壓反應浸出后,固液分離,得到含鎳和鉬的酸浸出液;該方法實現了鎳和鉬的同時高效浸出,且工藝流程短,生產成本低;另外避免了采用傳統的焙燒工藝,無有害煙氣污染,環境友好,滿足工業生產要求。
本發明涉及一種銅冶煉渣回收銅的方法,包括下述的步驟:第一步,銅冶煉熔渣改性:向熔融狀態的銅冶煉渣中按照熔渣質量比添加3?5%的復合添加劑,超聲波作用使其充分混勻和熔化;所述復合添加劑由按質量百分比計的下述組分組成:黃鐵礦40?50%,黃銅礦 5?10%,焦粉 40?50%,和腐殖酸鈉 5?15%,合計100%;第二步,熔渣緩冷:將經上述改性的熔渣在離心力和磁場作用下緩慢冷卻;第三步,浮選:將緩冷后的改性渣破碎、磨礦,然后進行浮選處理,得到浮選銅精礦和尾渣。本發明通過對銅冶煉熔渣的礦相重構,實現銅、鐵的綜合回收,通過實驗證實,本發明浮選得到含銅量大于20%的銅精礦,銅回收率71?80%。
本發明釩礦提釩冶煉中控制雜質硅被浸出的方法屬冶金技術領域,涉及釩礦提釩冶煉方法。即是在硅質釩礦浸出前,加入大于5mol/L的濃酸(硫酸等),在常溫下熟化后,再進行浸出的工藝方法。在濃酸熟化后的浸出中,釩礦中的硅形成非溶解性的SiO2固體,滯留在礦渣中而不溶解在浸出液里與釩一起浸出。本發明的特點在于在不影響釩的浸出率和增加化工原材料消耗的情況下,有效控制雜質硅的浸出,簡化了釩礦提取冶煉中后續部分硅的凈化工藝、降低生產成本,使提取冶煉工藝流程暢通可靠。本發明硅的浸出量可減少95%以上。適用于石煤礦、煤矸石、釩土礦(含釩粘土礦)、釩鈦磁鐵礦等含SiO2≥2%硅質釩礦或焙燒礦和冶煉過程的含SiO2≥2%硅質含釩渣的提釩冶煉工藝。
一種含釩石煤加濃硫酸及添加劑堆浸提釩的方法,具體步驟為:將石煤礦石粉碎;按照重量份的比例配比,將配比好的石煤礦粉、濃硫酸、添加劑水溶液通過機械攪拌至混合均勻,直至有小球團產生,并堆成錐形,反應2-5天;在常溫常壓下,將堆浸反應完全的石煤礦粉送至攪拌浸出反應釜,按照固液重量比為1:0.8-1.2的比例加水進行機械攪拌浸出,加入還原劑硫代硫酸鈉還原,加入碳酸鈣調節PH值,經過帶式過濾機或板框壓濾機進行固液分離,得到藍色含釩母液;所得母液再經溶劑萃取或離子交換、沉釩、干燥煅燒,即得到五氧化二釩。本發明節省和降低了礦石粉磨成本,減少了粉磨設備和基建安裝投入。
一種從磷中礦中回收鎢、鉬的方法,本發明涉及一種從磷中礦(含P2O5 15%~30%)中回收鎢、鉬的方法。待處理礦物系一種經過浮選初步、富集、含P2O5量為15%~30%的礦物。其中的磷灰石30%左右,方解石,白云石15%~ 20%以上,伴生有白鎢礦及少量鉬酸鈣礦和輝鉬礦。WO3含量12%~25%,Mo2%~6%,Mo/WO3 (質量比)波動在12%~ 40%之間。應用本發明提供的處理方法,可以使50%以上的包括磷灰石在內的易酸溶礦物全部進入溶液,同時使60%以上的鉬及少量的鎢也進入溶液,留下的白鎢精礦中WO3含量50%~70%,Mo/WO3質量比降至5%左右。本法具有工藝簡單易行,試劑單一,P-WO3及Mo-WO3分離效果好,P、Mo、W三種有價元素可分別回收利用的優點。
本發明涉及一種從廢拋光粉再生的方法,屬于稀土二次資源回收領域。本發明首先將廢拋光粉烘干細磨后加入配位劑在硫酸溶液中浸出,之后使用氨水調節濾液及草酸溶液pH值,然后將濾液加入草酸溶液中獲得稀土草酸鹽沉淀,最后焙燒沉淀獲得具有八面體形貌的稀土氧化物。本發明將在硫酸中難溶鈰鑭氧化物通過配位作用加速溶解,實現了稀土元素的高效浸出及高拋光性能產品的可控制備。Ce和La浸出率超過96%,沉淀率超過90%。稀土氧化物產品具有八面體形貌,其純度高于99%,本發明具有工藝流程短、回收率高,產品拋光性能好的特點,有利于實現廢拋光粉的清潔循環利用。
本發明公開了一種利用廢舊鋰電池與浸出渣再生電極的方法,其特征在于,包括以下步驟:1)將廢舊LiNixCoyMnzO2、LiCoO2和LiMn2O4電池放電、拆分、有機溶劑溶解后得廢舊正極混合粉末和負極粉末;2)將正極和負極粉末球磨機械混合后碳熱還原處理;3)水浸出碳熱還原后粉末,分離浸出液與浸出渣,浸出液蒸發濃縮結晶得碳酸鋰;4)浸出渣采用還原氨浸出,分離氨浸出液與浸出渣,得到富含高純度有價金屬鎳和鈷的溶液和氧化錳浸出渣;5)將該浸出渣和步驟2)中再生碳酸鋰在馬弗爐中燒結制備LiMn2O4正極。本發明基于混合多種廢舊鋰電池正負極材料,并充分利用回收過程中的廢渣再生材料,具有回收流程綠色污染性低,回收廢舊電池來源廣,再生錳酸鋰電化學性能良好的優勢。
本發明公開了一種電解錳用復合陽極及其制備方法,將一定比例含量的錫鈷母合金加入熔融的鉛液中,在熔池內充分反應,底層熔體受重力作用優先流出并將其捕集,剩余熔體注入模具,將澆注得到的板坯經熱軋處理得到復合陽極,復合陽極包括質量百分比為10~30%的錫和質量百分比為0.1~5%的鈷,余量為鉛。本發明提出的制備工藝連續化程度高,成本低,且制備的復合陽極能在低電流密度、長時間服役的條件下少產出,甚至不產出陽極泥,解決陽極泥產出量大,回收處理難的問題,降低錳離子和二氧化硒的消耗,降低電解槽掏槽周期,而且復合陽極與傳統陽極相比較,無貴金屬銀的加入,降低了生產的成本。
本發明涉及一種從含鈧角閃石精礦中提取鈧的方法,包括以下步驟:將含鈧角閃石通過選礦處理,得到鈧精礦;將鈧精礦進行破碎,并磨制成粉末,得到鈧精礦粉末;將鈧精礦粉末與濃硫酸混合,得到一次礦漿;將一次礦漿在一定的溫度下熟化,得到熟化后的鈧精礦;將熟化后的鈧精礦與水混合,得到二次礦漿;將二次礦漿在一定溫度下攪拌浸出,得到浸出液;將浸出液過濾得到上清液,再從上清液中直接提取鈧。本發明在提取鈧的過程中不需要額外再對稀土礦物進行焙燒處理,而且在浸出過程中不再需要礦物酸作為浸出劑來提取鈧,簡化了生產工序,降低了生產成本。該方法清潔、簡單、易操作,適于大規模推廣應用。
本發明提供了一種利用鋰離子電池正極活性廢料制備電池級氫氧化鋰的方法,包括以下步驟:首先采用氧化酸浸法處理鋰離子電池正極活性廢料,得到酸性浸出液;然后采用兩步萃取的方式以及調節溶液的pH值分離錳、鈷與鎳,實現有價金屬的綜合回收,同時深度脫除Fe、Ni、Ca、Mg、Cu、Al等元素的雜質粒子,該過程中有效避免了鋰的損失;再采用強酸性陽離子交換樹脂對萃余液進行深度除雜處理,得到凈化富鋰溶液;經雙極膜電滲析法處理凈化富鋰溶液后,得到氫氧化鋰溶液和酸性溶液;最后對氫氧化鋰溶液進行蒸發濃縮,得到電池級氫氧化鋰產品。采用該方法,可獲得直接用于三元正極材料制備的電池級氫氧化鋰產品,實現鋰的增值化處理。
一種銅二次資源熔煉煙灰的處理方法,將銅二次資源熔煉煙灰在低濃度氫氧化鈉體系進行加壓氧化浸出,使溴進入溶液中,錫則被加壓氧化后與銅、鋅一起進入氧化浸出渣中,進入溶液中的溴經草酸調節pH后用醋酸鉛進行沉淀,溶液返回堿性加壓氧化浸出體系;進入氧化浸出渣中的錫、銅、鋅用硫酸體系浸出,銅、鋅進入溶液后可進行后續分離和提取,錫以二氧化錫富集在渣中回收提取。本發明堿性加壓氧化浸出不但能夠實現銅二次資源熔煉煙灰中溴的高效浸出,溴的浸出率達到92%以上,而且通過將煙灰中的錫進一步氧化,抑制錫在硫酸體系的溶解,使硫酸浸出過程中錫與銅、鋅的分離更容易;用醋酸鉛沉溴,能夠實現溴的高效脫除,溴的沉淀率達到95%以上。
一種硫酸鋅溶液的凈化方法,包括如下步驟:采用西恩過濾器在常溫下對硫酸鋅溶液脫除固體懸浮物;然后,按120%的溶液銅金屬重量加入鋅粉,在常溫下攪拌90分鐘除銅并過濾;接著,按120~150%的溶液鎘金屬重量加入鋅粉,在常溫下攪拌60分鐘除鎘并過濾;緊接著,將溶液溫度升到82~94℃,按1g/L溶液加入鋅粉,同時加入少量的三氧化二銻,攪拌50~70分鐘,脫除鈷、鎳雜質并過濾;最后,再用西恩過濾器對過濾溶液脫除少量固體懸浮物。采用本發明能夠直接產出銅渣和海綿鎘產品,且溶液不需要再加入鋅粉除殘鎘就可以達到電解新液的質量標準要求,有效降低了鋅粉消耗。
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