本發明提供一種流體處理專用工業微波爐, 它包 括其上設有微波輸入口及流體進、出口和工作門的諧振腔, 以及 分別設于流體進口處和出口處的密封屏蔽器, 其特征在于諧振 腔內設有專供流體在微波場中充分產生物化反應的流體環流 器, 諧振腔上部和下部分別設有與流體進、出口相連接的保證流 體能按工藝要求連續給入和排出的裝置。使流體能夠連續不斷 地進入微波場中, 利用快速、均勻、節能、清潔等微波處理特點, 對其進行處理, 它能廣泛用于城市生活污水和工業廢水、濕法冶 金和化工行業等固、液兩相流體或者氣、固、液三相流體的處理, 以及對SO2、砷氧化物、H2S等氣體的處理。
一種消除胺類、磷類有機試劑萃取乳化的方法,屬濕法冶金技術領域。把 商品牌號為CSP-925,或CSQ-926,或GEA-746的金屬清洗助劑,加入到含 SiO2膠體,和/或Fe(OH)3膠體,和/或聚羥基鋁膠體,和/或超細懸浮物以 及金屬元素成份的浸出液中,在pH值為0.5~8.5,溫度為15至95℃的條件 下,經攪拌,沉降,過濾,濾出溶液用叔胺N235萃取Ge,用有機磷P204或P507 或cymanex272萃取In、和/或Zn、和/或Cu、和/或Co、和/或Ni,用 季胺N263萃取Mo和/或稀土元素。能消除濕法冶金過程中胺類、磷類有機 試劑的萃取乳化,使生產順利進行,萃取分離效果好,使用條件寬,可為工業 生產采用。
用大孔吸附樹脂從堿性氰化液中固相萃取金的方法。本發明屬于金的濕法冶金領域。步驟有在含有氰化亞金配合物的堿性溶液中按照與金一定的摩爾比加入表面活性劑,作為待萃溶液,PH值9~12,金濃度為1MG/L~50MG/L;將磷酸酯類、亞砜類、醇類萃取劑浸漬于弱極性或非極性大孔吸附樹脂上,制備成固相萃取劑;在室溫下,待萃溶液以1~30ML/MIN流速通過裝有大孔樹脂的固相萃取柱,金萃取回收率大于99%。本發明樹脂顆??紫堵矢?不易阻塞,萃取效率高,操作簡便,價格低廉。
本發明涉及濕法冶金技術領域,具體地說是一種將粗二氧化鍺用氯酸鈉氧化除砷-鹽酸氯化蒸餾來回收鍺的方法。這種提高粗二氧化鍺氯化蒸餾回收率的工藝方法,采用鹽酸蒸餾法回收鍺,其特征在于在鹽酸蒸餾前增加了氫氧化鈉溶解和氯酸鈉除砷的工藝步驟,使用本發明的工藝,鍺的回收率可達到99.0%以上,產出的四氯化鍺中砷的含量低于10.0ppm,比傳統的鹽酸直接蒸餾法的鍺回收率要高出9.0%,產出的四氯化鍺中的砷含量比傳統的鹽酸直接蒸餾法的10-15%要低,砷的蒸出率低于1.0%。將蒸餾出的四氯化鍺進行精餾、水解、沉淀、烘干等工藝,生產高純二氧化鍺。用此工藝方法生產的高純二氧化鍺的質量達到國標GB/T11069中5N以上的要求。
氧化鋅礦的浸出工藝。本發明屬于濕法冶金技術,特別是含高鐵、硅的鋅礦的浸出方法。本發明的步驟是:(1)中性浸出,將氧化鋅礦粉與含硫酸溶液同時加入并攪拌,始酸的pH值為3.0~3.5,逐漸上升溶液的pH值,最終達到pH5~5.2,反應后的中性浸出液供凈液作電解用,浸出渣進行下一步再浸出;(2)低酸浸出,在浸出渣中加入硫酸液并攪拌,控制pH值逐漸下降,由開始的pH5~5.2降到pH1.5~3.0;(3)循環廢液,對二次浸出物進行固液分離,含有硫酸的廢液重新返回氧化鋅礦的中性浸出階段。本發明可對含鋅低于20%的氧化鋅礦浸出,生產成本低,硫酸耗量少,不需要中和劑,浸出液可循環使用,鋅的浸出率高。
一種低成本處理高含砷溶液的方法,屬濕法冶金及環保技術領域。將總含 砷量大于0.5g/l的高含砷溶液在PH值5~6,15~60℃的條件下,按重 量比As/Cu2+=5~6加入含二價銅的可溶性鹽,連續鼓入空氣使溶液翻騰進行 2~3小時氧化。含二價銅的可溶性鹽最好是CuSO4。有益效果:1.加入的Cu2+ 只起到將三價砷氧化成五價砷的催化作用,因此加入量少,同時在沉淀脫砷后 可用鋅粉鐵屑等置換回收。2.由于不斷鼓入空氣進行氧化脫砷是一個連續過 程,直到達到所需的凈化深度為止,所以操作簡單易行。3.砷的凈化處理成本 大大低于其它氧化劑方法。4.和濕法冶金中用Fe(OH)3吸附砷共沉淀相比, 造成的其它有價金屬在渣中損失約低10%。
本發明涉及到一種高鉛銅锍氧壓浸出電積工藝平衡酸的方法,屬于有色金屬濕法冶金領域。本發明的方法包括:通過控制高鉛銅锍氧壓酸浸時始酸量及壓力釜內溫度、總壓、反應時間等技術參數,使高鉛銅锍硫化物中硫轉化為硫酸的比例為35~65%,再通過浸出礦漿經液固分離的浸出渣采用二段逆流洗滌,以減少濾餅帶走的硫酸銅及硫酸量,并將電積廢液返回氧壓浸出,實現了高鉛銅锍氧壓酸浸—電積工藝硫酸的平衡。本發明有效降低了生產成本,避免了濃硫酸使用過程中對操作人員的職業健康危害。
本發明屬于濕法冶金技術領域,具體涉及一種對于鋅電解過程中產生的含氯硫酸鋅溶液中氯離子的凈化分離方法。本工藝步驟為①用三烷基叔胺、正辛醇和260#磺化煤油組成萃取有機相,攪拌混合于含氯硫酸鋅的酸性溶液中,分離出負氯有機相和貧氯萃余液;②貧氯萃余液通過脫油或吸附后送電積鋅工序;③負氯有機相混合于鋅萃取工序的萃余液中,得到的脫SO42-后液送鋅萃取系統浸礦,而得到的有機相則攪拌混合于碳酸鈉溶液進行反萃;④反萃的空載有機相返回步驟①循環使用,反萃沉淀物二水合堿式碳酸鋅用作鋅礦源使用,反萃后液過濾分離出二水合堿式碳酸鋅沉淀物,?清液補加碳酸鈉后循環反萃,至Cl-達到設定濃度后,蒸發結工業體NaCl。本發明成本低、效率高、工藝易于操控、無三廢的排放。
一種從含鍺煙塵中回收鍺的方法,涉及濕法冶金技術領域,具體是一種將含鍺煙塵經硫酸浸出~氫氧化鈉浸出預處理后,再采用鹽酸蒸餾的方法來回收含鍺煙塵中鍺的方法。本發明是通過硫酸第1次2次浸出、氫氧化鈉第1次第2次浸出、浸出液中和、蒸發濃縮、氯化蒸餾以及二氧化鍺制備等工序實現的。用發明的工藝方法來回收鍺,鍺的回收率可達到93%以上,此提鍺方法的研究成功,對于解決此類煙塵中鍺的回收率低、回收成本高、資源利用率低、蒸餾殘渣要反復處理,環境污染嚴重等問題有十分積極的意義。
本發明公開了一種用于電解精煉粗銻或電沉積銻的電解液及應用,屬于濕法冶金技術領域。本發明用于電解精煉粗銻或電沉積銻的電解液為草酸銻銨溶液體系,包含草酸離子、銨離子和銻離子,其中Sb3+濃度為50~110g/L,草酸離子濃度為120~260g/L,銨離子濃度為25~55g/L。采用粗銻澆鑄的可溶性陽極板或惰性陽極板、本發明的電解液,以鋁板、不銹鋼板、銅板或純銻板為陰極,在直流電、陰極電流密度為100~400A/m2、陰陽極板間距為30~50mm、電解溫度25~60℃條件下,電解24~72h即得陰極銻。本發明的草酸銻銨溶液電解液體系具有清潔環保、電導率高、銻溶解度高等特點,可用于粗銻電解精煉或銻電解沉積工藝中,電解槽電壓低,電流效率高,直流電耗低,可獲得高純度、表面形貌致密優良的陰極銻。
本發明公開一種直接回收硫代硫酸鹽體系中金的方法,屬于濕法冶金、貴金屬回收領域。本發明以回收溶液中的Au(S2O3)23?為目的,從改變溶液組成的角度,向溶液中加入少量硫脲或硫脲的衍生物,直接使用商業活性炭對溶液中的金進行吸附,可使金在短時間內即被活性炭高效回收,且可實現金的多級吸附。本發明所述添加劑用量低,相近金吸附率條件下添加劑的量遠低于已公開改性炭相關專利中所用添加劑的量;本發明無需加熱等設備,成本低;所用時間短,能耗投入低,對推動硫代硫酸鹽提金工藝的發展具有重要意義。
本發明涉及一種超重力場下溶劑萃取分離鎳鈷的方法,屬于特殊場條件下的濕法冶金技術領域。該超重力場下溶劑萃取分離鎳鈷的方法,所述含鈷鎳溶液作為水相,萃取劑與稀釋劑構成有機相,將水相與有機相在超重力場下進行萃取得到載鈷有機相和萃余液,將載鈷有機相在超重力場下加入反萃劑進行反萃得到含鈷溶液和空載有機相。本發明通過通過調節超重力因子和流比,強化鎳鈷萃取的傳質過程,提高對鈷萃取的選擇性,減少鎳的共萃,達到提高鈷、鎳分離系數的目的。
本發明公開一種用于回收金的活性炭的制備方法及應用,屬于濕法冶金、貴金屬回收領域。本發明所述方法為稱取一定量的活性炭,用去離子水洗滌除去活性炭的灰分,過濾、烘干;再將活性炭用過渡金屬鹽溶液在常溫下攪拌浸漬后洗滌、過濾、烘干;然后用一定濃度范圍內的亞鐵氰酸根([Fe(CN)6]4-)鹽溶液常溫下攪拌浸漬,在活性炭表面生成類普魯士藍化合物,洗滌、過濾;過濾出的活性炭烘干備用;本發明所述方法制備出的活性炭能回收硫代硫酸鹽溶液中的金([Au(S2O3)2]3-),其最高回收率可達100%;活性炭的最大負載量可達1.27kg/t。
一種從鉛鋅煙塵中綜合回收銦鍺等有價金屬的工藝方法,本發明涉及濕法冶金技術領域,具體地說是一種從回轉窯揮發出的含有鉛、鋅、鍺、銦、銀等煙塵中回收鉛、鋅、鍺、銦、銀等有價金屬的工藝方法。本發明的方法包括鉛、銀的分離與回收、銦的萃取分離回收、鍺的蒸餾分離回收和鋅回收工藝。本發明的工藝綜合回收率高,資源利用率高,回收成本相對低。
本發明公開了一種銦鍺提煉的前處理工藝,包括熔融、霧化、后處理步驟,具體包括:將含銦、鍺的物料置于熔融池中以1260℃下將物料熔融成液態物料并保持液態物料溫度在1210~1260℃;將保持溫度為1210~1260℃液態物料通過導管導入霧化室進行霧化得到固體粉末;將霧化的到的固體粉末經過分篩,通過篩網的物料裝入容器并密封包裝供后續焙燒、水洗、酸處理以及干燥煅燒的提煉使用;未通過篩網的物料返回熔融步驟循環。本發明方法安全可靠,物料顆粒度小,有利于濕法冶金浸出,物料中In、Ge回收效率高。本發明采用霧化法處理含銦、鍺物料的細化的前處理工藝,不僅安全性好,物料缺失少而且易于加工處理。
本發明提供一種從高雜質低品位的復雜氧化鋅粉中提取鍺的方法。屬濕法冶金工藝技術領域,本發明在pH值0.5-1.5,溫度55-75℃的工藝條件下,向含鐵8000-15000mg/L,Fe3+含量300-1000mg/L,含鍺30-135mg/L的硫酸鋅水溶液中加入亞硫酸鹽,使Fe3++e→Fe2+,然后采用丹寧酸絡合沉淀鍺,使硫酸鋅水溶液中的鍺發生相變反應生成[GeO(C76H52O46)22+],經預處理、灼燒窯煅燒,產出含鍺8~22.36%的鍺富集物,用于生產鍺系列產品;分離出的硫酸鋅溶液除鐵后送常規電鋅生產系統回收鋅、鎘、銦等有價金屬。本發明可有效避免Fe3+對多金屬回收系統的干擾,降低生產成本,通暢生產工藝流程。對綜合回收循環利用低品位,高雜質,復雜氧化鋅原料中的有價金屬,具有重要意義。
用1?乙烯基?3?異戊基咪唑溴鹽從堿性氰化液中萃取銠的方法,屬于貴金屬濕法冶金。萃取包括調節[Rh(CN)6]3?料液pH?9.0~11.0作為萃取體系的水相;以1?乙烯基?3?異戊基咪唑溴鹽(簡稱VIMB)為萃取劑,以磷酸三丁酯為協萃劑,以磺化煤油為稀釋劑,配制由萃取劑、協萃劑、稀釋劑組成的有機相,VIMB在有機相中的濃度為0.02~0.10mol/L,混相后靜置分層,將Rh(CN)6]3?從水相轉移到有機相,用0.05~0.15mol/L?KBr溶液反萃有機相中的銠。本發明溶劑萃取體系在堿性氰化液介質中對銠有良好的萃取性能,反萃容易,萃取周期短,工藝條件簡單,操作簡便,銠的萃取率大于98.0%,銠的反萃率可在97.0%以上。
用十二烷基二甲基-2-苯氧乙基溴化銨從堿性氰化液中萃取鈀的方法,屬于貴金屬濕法冶金。包括調節[Pd(CN)4]2-料液pH9.5-11.5作為萃取體系的水相;以十二烷基二甲基-2-苯氧乙基溴化銨(簡稱DDPB)為萃取劑,以正戊醇或正己醇或正庚醇或正辛醇或正癸醇中之一為協萃劑,以苯或二甲苯或正庚烷或磺化煤油中之一為稀釋劑,DDPB在有機相中的濃度為0.01~0.03mol/L以及混相、靜置分層,將[Pd(CN)4]2-從水相轉移到有機相,用0.1~0.3mol/LNH4SCN溶液反萃鈀等。本發明溶劑萃取體系飽和萃取容量高,反萃容易,萃取周期短,成本低,具有推廣應用前景。
本發明涉及一種利用低共熔溶劑電解分離鉛銻合金的方法,屬于有色金屬濕法冶金技術領域。首先將乙酰胺和乙二醇按照摩爾比為1:2混合,然后在溫度為70℃下共熔,配制成低共熔溶劑,向低共熔溶劑中加入硫氰酸鉛與導電鹽配制成電解液;以鉛銻合金為陽極、鈦片為陰極置于得到的電解液中,電解即在陰極上得到鉛粉;將得到的鉛粉分別用無水乙醇和蒸餾水超聲分散、清洗,并在50~80℃鼓風干燥箱中干燥后得到含Pb?99.99wt%以上的鉛粉。本發明對于銻含量較高的鉛銻合金,經一次電解便可得到含Pb?99.99%及以上的鉛粉,電解過程中不發生析氫等副反應,電流效率在95%以上。
本發明公開一種硫氰酸氨改性活性炭的制備方法及應用,屬于濕法冶金、貴金屬回收領域。本發明所述方法以活性炭材料為基質,以硫氰酸銨為改性劑,在一定條件下制備得到改性活性炭材料;在活性炭表面引入了含氮、氧、硫等原子的官能團,使得該材料表面性質發生變化,對硫代硫酸鹽浸金浸液中的[Au(S2O3)2]3?絡離子產生了有效吸附;本發明方法克服了現行類普魯士藍化合物改性活性炭制備工藝復雜、產品結構性能不穩定以及2?巰基苯丙噻唑改性活性炭使用昂貴的改性劑和有毒的有機溶劑等缺點,具有制備方法簡單,價格低廉、對環境友好等優點。
一種聚三乙基芐基氯化銨丙胺多壁碳納米管及制備和吸附[Pd(CN)4]2?的方法,屬于鉑族金屬濕法冶金。本發明采用聚對氯甲基苯乙烯丙胺多壁碳納米管與三乙胺反應,制備一種聚三乙基芐基氯化銨丙胺多壁碳納米管(簡稱EBACP?MWCNT),用作[Pd(CN)4]2?吸附劑,與傳統活性炭吸附法比較,不僅吸附容量大,達到飽和吸附所需時間短,而且解吸容易,采用NH4SCN水溶液作解吸液,室溫下15分鐘內即可完成解吸,吸附劑可循環使用。對于50.0 mg/L的[Pd(CN)4]2?溶液,五次循環吸附直收率均大于96%。
本發明從銅陽極泥中加壓酸浸預處理回收銅的新方法,屬于銅電解過程綜合回收有價金屬的濕法冶金方法領域,其步驟為:(1)將銅陽極泥調漿;(2)篩去陽極泥中大顆粒的沙粒類;(3)將篩過的陽極泥用70g/l~300g/l酸度的硫酸調漿;(4)調漿后將料加入高壓釜中,控制溫度100℃~160℃,(5)通入壓縮空氣、富氧壓縮空氣或工業純氧,(6)調整壓力為0.5~1.2MPa,直接進行酸浸,反應60~90min后出料;(7)渣液進行分離,得到含銅低于0.5%的脫銅渣。本發明工藝流程簡單,所需設備少,過程強化,在較短的時間內,快速實現銅陽極泥的浸出脫銅,銅的回收率高,脫銅渣含銅很低;陽極泥中其它有價金屬走向合理、集中,有利于綜合回收。
本發明涉及一種從硫酸鎳-硫酸亞鐵酸性混合溶液中電積回收鎳、鐵的方法,屬于濕法冶金技術領域。首先將含鎳10~15g/L、含鐵2~5g/L、含硫酸10~30g/L的硫酸鎳-硫酸亞鐵酸性混合溶液蒸發濃縮至含鎳60~80g/L;將蒸發濃縮后的硫酸鎳-硫酸亞鐵酸性混合溶液在空氣中,加入碳酸鎳或碳酸鈉調節pH至3~3.5,得硫酸鎳-硫酸亞鐵酸性混合電解溶液;以得到的硫酸鎳-硫酸亞鐵酸性混合電解溶液為電解液,以鈦板或鉛合金板為導電正極,不銹鋼板或鈦板為陰極,向電解液中加入硫酸鈉和十二烷基磺酸鈉,在溫度為50~65℃、電流密度為100~300A/m2、極間距為8~12cm條件下電積70~80h,在陰極上獲得鎳鐵合金板。該方法相比于傳統電鎳產業,本發明降低了脫鐵成本,同時回收了鎳、鐵兩種元素,提高了鎳的回收率,減少了鐵的浪費。
本發明公開了一種唑類聚合物的制備方法及應用,屬于濕法冶金再回收領域。本發明所述方法是以聚苯乙烯微球為基體,將含N雜原子的唑類化合物引入微球表面,用于硫代硫酸鹽浸金液中Au(Ⅰ)的回收;一方面所選用的基體為聚合物微球,其不僅具有結構穩定、孔道結構較發達等優點,而且耐磨性好不易粉化,符合實際浸出回收金的要求;另一方面唑類化合物具有獨特的電子和空間效應,可與Au(Ⅰ)產生較強的親和力,通過絡合作用實現對Au(Ⅰ)的選擇性吸附分離。本發明所述方法制備的吸附材料效果顯著且原料易得、成本低;可有效用于濕法冶金再回收領域。
本發明提供一種由含鋅物料制取氧化鋅的方法, 屬濕法冶金領域。工藝過程為:含鋅物料磨粉—→浸 出—→凈化—→合成—→焙燒—→氧化鋅成品。浸 出階段先加酸,再加氧化劑、牛皮膠并控制適當pH 值;凈化階段加鋅粉置換后再加具有氧化性質的過酸 鹽類或過氧化物氧化;合成階段加氨及二氧化碳;焙 燒階段在760-800℃焙燒。各階段的副產物可循環 返回前階段過程中使用,具有生產成本低、操作方便、 設備利用率高、產品純度高的優點。
本發明屬于濕法冶金工藝技術,涉及在硫酸銨水溶液中將鉛化合物還原為金屬鉛的工藝。具體為一種使用硫酸銨水溶液為電解液,以鉛化合物為原料,用鈦做陽極,用不銹鋼或鉛做陰極,在電解槽內施加直流電場,鉛化合物在陰極獲得電子還原為金屬鉛,氨在陽極被氧化成氮氣逸出,同時生成H+離子;化合物中的硫酸根、氯離子進入溶液與加入的氨水生成硫酸銨、氯化銨,鉛化合物中的一氧化鉛、二氧化鉛還原為金屬鉛,同時釋放出OH?與陽極生成的H+離子結合生成水。其中鉛化合物包括硫酸鉛、一氧化鉛、二氧化鉛、氯化鉛及其混合物如廢舊鉛蓄電池膏泥等物料。本工藝與現有的電解工藝、電積工藝不同,電解液中不含鉛,鉛化合物在陰極直接還原為金屬鉛。
本發明屬于濕法冶金工藝技術,涉及一種氯化銨氨電還原制取鉛工藝,具體為一種使用氯化銨水溶液為電解質,以鉛化合物為原料,用鈦做陽極,用不銹鋼或鉛做陰極,在電解槽內施加直流電場,鉛化合物在陰極獲得電子還原為金屬鉛,氨在陽極被氧化成氮氣逸出,同時生成H+離子,化合物中的硫酸根、氯離子進入溶液生成硫酸銨、氯化銨,鉛化合物中的一氧化鉛、二氧化鉛還原為金屬鉛同時釋放出OH?與陽極生成的H+離子結合生成水。其中鉛化合物包括硫酸鉛、一氧化鉛、二氧化鉛、氯化鉛及其混合物如廢舊鉛蓄電池膏泥等物料。本工藝與現有的電解工藝、電積工藝不同,電解液中不含鉛鉛化合物在陰極直接還原為金屬鉛。
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