本發明公開了一種高低溫兼顧倍率型鋰離子電池電解液,它以鋰鹽、主要有機溶劑、輔助有機溶劑、低溫添加劑、高溫添加劑和納米陶瓷材料為原料制備而成。所述高低溫倍率型鋰離子電池電解液,能在保證常溫良好循環性能的前提下,有效提升其高倍率放電性能和高低溫電解液的電導率,有效拓寬了鋰離子電池的應用范圍。本發明還提供了一種利用上述高低溫兼顧倍率型的鋰離子電池電解液制備的鋰離子電池,并對正極片和負極片分別設置若干鋁箔和銅箔電流輸出凸臺,可進一步效減小電池內阻并提高大倍率放電性能,所得鋰離子電池循環壽命長,既能保證良好的高低溫放電性能,又能有效兼顧電池的高倍率放電性能,放電性能優異、適用性廣。
本發明公開了一種全固態鋰電池中金屬鋰負極的表面改性方法。其步驟為:在惰性氣氛保護下將聚乙烯二氧噻吩?聚乙二醇共聚物溶液涂覆在金屬鋰基體表面,干燥后形成均勻致密的聚乙烯二氧噻吩?聚乙二醇共聚物改性層,即完成金屬鋰負極的表面改性,其中所述聚乙烯二氧噻吩?聚乙二醇共聚物溶液中聚乙烯二氧噻吩?聚乙二醇共聚物的質量百分含量為0.1~20%。通過表面改性,所得聚乙烯二氧噻吩?聚乙二醇共聚物改性層可以修改金屬鋰負極表面不均勻性,有效抑制鋰枝晶的成核生長,降低全固態鋰電池中固體電解質與負極的界面阻抗,提高全固態鋰電池的循環性能和使用壽命。
本發明涉及一種鋰電池用電解液及鋰電池、雙硼酸酯類溶劑的應用,所述電解液中包含鋰鹽和溶劑,所述溶劑包括式A所示化合物。本發明所述電解液擁有較寬的液程,同時兼顧電池高低溫性能和安全性能,所制備的鋰電池擁有優異的循環壽命,改善了電池的高溫產氣和循環過程中的直流內阻增長,提高了電池的安全可靠性。
本發明提供一種中間液相方法制備碳復合磷酸釩鈉無粘結劑鋰離子電池正極,具體步驟是稱取鈉源、釩源于小燒杯中,添加去離子水,攪拌30min至其完全溶解,將其轉移至水熱內膽中,添加去離子水至內膽體積的80%,在100~180℃的鼓風烘箱中水熱12~48h。稱取磷源及有機碳源于燒杯中,加入去離子水,攪拌20min至其完全溶解,之后將自然冷卻后的中間相液體緩慢滴加到溶有磷源和有機碳源的燒杯中,攪拌20min至溶液變成橙黃色,加熱濃縮至一定體積。之后將碳基體浸泡在液相前驅體中1?4小時,并在80℃的鼓風烘箱中于24h烘干。將烘干后的碳基體在氮氣氣氛下350℃預燒2~6h,在650~850℃下煅燒6~12h,自然冷卻后得到無粘結劑Na3V2(PO4)3/C電極,以其作為鋰離子電池正極顯示出較好的電化學性能。
本發明公開了一種鋰離子電池預鋰量估計方法、裝置、設備及存儲介質。鋰離子電池預鋰量估計方法包括:獲取預鋰鋰離子電芯的第一充電曲線,獲取鋰離子電芯的第二充電曲線;沿坐標軸平移第一充電曲線,直至與第二充電曲線的重合度達到設定重合度;獲取第一充電曲線的平移量,根據平移量確定預鋰鋰離子電池的實際預鋰量。利用本發明提出的方法確定平移量,并通過平移量確定實際預鋰量時,實際預鋰量的估計準確性高,此外,預鋰量估計方法的執行時間短、執行效率高。
一種鋰離子電池正極漿料及其制備的鋰離子電池正極片,所述鋰離子電池正極漿料包括:正極活性物質磷酸鐵鋰,90~97%;導電劑為導電炭黑、石墨烯、碳納米管中的一種或幾種,1~5%;粘接劑聚偏氟乙烯,1~3%;添加劑聚四氟乙烯樹脂添加劑VT?475,為粘接劑量的5%~30%;集流體為鋁箔。本發明鋰離子電池正極漿料穩定性好、漿料細度低;所得正極片粘接性好,制備過程及充放電過程中正極片膨脹率??;所得的電池內阻較小,倍率性能及循環壽命顯著提高,可釋放部分極片冷壓過程中產生的應力且反應過程中顆粒之間接觸更緊密,降低了電芯內阻及自放電率(壓降),提高了電池的循環壽命。
本發明涉及一種具有等級結構的硅酸亞鐵鋰鋰離子電池正極材料及制備方法。該硅酸亞鐵鋰正極材料是一種單個的晶粒由更微小的相同或相近尺寸的晶粒構成,所述的晶粒具有0-3維的晶形。本發明是采用乙醇、乙二醇或多元醇輔助水熱反應在低溫條件制備具有等級結構的硅酸亞鐵鋰,本發明也包括具有等級結構的硅酸亞鐵鋰與碳復合的高性能鋰離子二次電池正極材料。利用本發明制備的材料可具有微米或納米級別的等級結構,其優點是分散性能好,振實密度密度高,且電解液能夠很好地滲入特殊形貌的等級結構中,具有良好的電子導電性和鋰離子擴散性能;而且,還具有較高的放電比容量,較好的倍率性能,特別適合于用作鋰離子動力電池的正極材料。
本發明公開一種鋰電池負極片及其制備方法和相應的鋰電池制備方法,其中鋰電池負極片包括采用金屬箔材或金屬網制作的負極集流體、設置于所述負極集流體表面的鋰層以及連接在所述負極集流體的負極極耳;負極利用電鍍的方式在負極集流體表面鍍上金屬鋰層,與常規鋰離子電池相比,大大的節省了電池空間,提高了電池的能量密度,且通過在金屬箔或金屬網上電鍍的方式同時能夠薄化負極鋰層和增加鋰層的抗拉強度,與一次鋰電池相比,本發明實現了鋰電池的大電流放電,提高了電池的功率密度,且避免了一次鋰電池必須在干燥或惰性氣氛中制作的難點,降低了電池的制作成本。
本發明屬于鋰離子電池技術領域,尤其涉及一種新型鋰電池隔離膜及含該隔離膜的鋰離子電池,包括基膜以及涂覆于所述基膜的至少一面的功能涂層,所述功能涂層包括納米補鋰層和耐熱涂層,所述納米補鋰層位于所述基膜與所述耐熱涂層之間,靠近電池負極極片側,且呈網狀分布于基膜表面,所述納米補鋰層含正負極成膜添加劑,能夠穩定固體電解質界面膜(SEI),所述耐熱涂層覆蓋于納米補鋰層上,電解液浸潤性好。所述的含該隔離膜的鋰離子電池為與負極極片、正極極片組成的卷繞式或者疊片式電池,所述電池結構穩定,首次庫倫效率高、循環壽命穩定。
本發明屬于鋰離子電池領域,具體涉及一種鋰離子電池安全電解液及其制備方法、應用和鋰離子電池。該鋰離子電池安全電解液包括電解質、電解質添加劑、溶劑、助溶劑和溶劑添加劑。其制備方法包括:1)在真空或保護氣氛的條件下,將溶劑助溶劑、溶劑添加劑和干燥劑混合,攪拌均勻后濾去沉淀或固體;2)在真空或保護氣氛的條件下、60~85℃條件下,將干燥至恒重的電解質和電解質添加劑加入到所述混合溶劑中,在真空或保護氣氛的條件下攪拌均勻,得到鋰離子電池安全電解液。本發明的電解液制作的電池在高達?50~80℃的較寬的溫度范圍下能正常工作,鋰離子電池充放電效率、大電流放電效果、放電容量明顯提高、充放電循環使用壽命顯著延長。
本實用新型涉及鋰離子電池領域,提供了一種鋰電池隔膜,包括第一層、第二層以及第三層,第二層位于所述第一層以及第三層之間,第一層以及第三層均具有若干透氣孔,各透氣孔均沿隔膜的厚度方向曲折延伸,第二層具有若干指狀孔,各指狀孔均沿隔膜的厚度方向曲折延伸。本實用新型的一種鋰電池隔膜,透氣孔提高了隔膜的透氣性,指狀孔中可以儲存大量的電解液,提高了電池的容量。提供了一種鋰離子電池,包括殼體、正極、負極以及上述任一所述的鋰電池隔膜,鋰電池隔膜位于殼體內,且隔開所述正極和負極;鋰電池隔膜中填充有可自由穿過各指狀孔的電解液。一種鋰離子電池,用到上述的鋰電池隔膜,電池循環性能更好、循環壽命更長。
本發明公開了一種鋰離子電池電極材料及其制備方法,該電極材料為表面包覆納米銅的磷酸鐵鋰,通過以下方法制備:按化學配比將磷酸亞鐵和磷酸鋰的水溶液配混合均勻,再加入穩定劑OP-10水溶液混合攪拌,控制溫度使其沉淀,過濾、洗滌、晾干沉淀物。晾干后的前驅體進行高溫熱處理后即得磷酸鐵鋰半產品。通過控制工藝條件解決磷酸鐵鋰粒徑難題。硝酸銅溶液混合磷酸鐵鋰半產品,加入維生素C還原得到銅,在磷酸鐵鋰顆粒表面均勻地包覆金屬銅。本發明操作簡單,制得的鋰離子電池電極材料鋰離子電池正極材料離子傳導率和電子傳導率高,1C首次比容量達≥162mAh/g,振實密度為≥1.5g/cm3。
本發明提供一種高溫穩定的相變型氟硫酸鐵鋰電池材料的制備方法及電極片與鋰離子電池的使用方法。該電池材料的制備包括如下步驟:1)按FeSO4計量比稱取下述二種之一:①鐵源和硫源,②鐵硫源,研磨混合,在380~400℃惰性氣體中煅燒1~2小時,得到FeSO4純相粉末;2)LiFeSO4F粉末的制備:按LiFeSO4F計量比稱取步驟1)所制的硫酸亞鐵粉末和氟化鋰粉末,研磨,得到Li?Fe?S?O?F前驅體粉末,其中氟化鋰粉末的摩爾量是硫酸亞鐵的摩爾量的1~1.05倍;3)將步驟2)得到的混合粉末再在450~500℃惰性氣體中煅燒0.75~2.25小時,得到LiFeSO4F純相粉末。本發明制備的電池材料在充放電過程中發生由Triplite結構LiFeSO4F轉變成Tavorite結構LiFeSO4F1?x(OH)x的相變,形成明顯的~3.2V電壓平臺,在20~60℃充放電循環穩定性好。
本發明涉及富鋰錳酸鋰固溶體正極材料的制備方法。該方法是采用草酸鹽共沉淀-高溫固相法,在草酸或草酸鹽水溶液中,加入鎳鹽、鈷鹽、錳鹽的混合水溶液,攪拌反應生成草酸鎳鈷錳共沉淀;再經固液分離、洗滌、烘干得到草酸鎳鈷錳前驅體;將前驅體與鋰鹽混合研磨、烘干,在空氣氣氛中高溫焙燒,制得富鋰錳酸鋰固溶體正極材料。調節前驅體制備時加入的鎳鹽、鈷鹽、錳鹽的配比,可靈活調整富鋰錳酸鋰固溶體正極材料的組成。本制備方法適于富鋰錳酸鋰固溶體正極材料的規模、經濟、穩定、可靠生產,具有明顯的優勢,很有實用價值。
本發明提供了一種負極補鋰鋰帶及其制備方法和應用。所述負極補鋰鋰帶的厚度為3~10μm,所述負極補鋰鋰帶的表面設有至少一個區域。本發明通過在負極補鋰鋰帶中設置區域,區域形成了縱橫交錯的的熱擴散和電解液的浸潤網絡,且解決了鋰帶覆蓋負極極片后出現的極片浸潤性差或慢而導致的產氣問題,提升了金屬鋰在負極中的溶解效率,有效地提升負極的補鋰效果。同時,在相同補鋰量下能使鋰帶厚度增加,提升了鋰帶?極片覆合效率,另外還提升電池補鋰精度。
本發明屬于鋰離子電池回收、鋰離子電池正極材料合成領域,公開了一種用廢舊鋰離子電池合成高性能鋰離子電池正極材料的方法,包括以下步驟:(1)處理得到廢舊鋰離子電池正極材料;(2)對各金屬元素的含量進行檢測;(3)根據預先設定的目標鋰離子電池正極材料基體的組成,添加其他原料以補充元素;(4)將組分調控后的材料,浸泡在表面處理劑中,經過充分攪拌,然后加熱蒸發、接著煅燒,從而得到同時實現組分調控及表面處理的鋰離子電池正極材料產物。本發明通過對方法的整體流程工藝設計改進,基于組分調控及表面處理實現退役電池正極材料的再回收,簡化了工藝流程、避免二次污染,合成的材料具有比退役前原始材料更優異的電化學性能。
本發明涉及四氟草酸磷酸鋰和二氟雙草酸磷酸鋰的制備方法。包括,制備滴定液,將六氟磷酸鋰溶于有機溶劑中,溶解,向該溶液中加入三甲基氯硅烷,制備底液,取草酸溶于有機溶劑中,用同樣的方法配置有機堿溶液,將有機堿加入到草酸溶液中,攪拌。將配置好的滴定液緩慢的滴入反應底液中,當六氟磷酸鋰與草酸的摩爾比為1:1.8~1:2.5,反應溫度15~40℃時,反應生成四氟磷酸鋰;當六氟磷酸鋰與草酸的物質的量之比為1:1.8~1:2.5,反應溫度15~40℃時,反應生成二氟雙草酸磷酸鋰;反應結束后,調節反應體系溫度繼續攪拌一段時間,過濾,重結晶,即得到所需產物。本方法反應條件溫和,易于控制,溶劑可以重復使用,節省了成本,進一步的提高了產率。
本發明屬于鋰離子電池正極材料綜合利用技術領域,具體涉及一種鋰離子電池正極材料的全干法提純方法及提純得到的鋰離子電池正極材料。該方法包括如下步驟:1)將鋰電池正極回收材料的碎料低溫加熱至粘接劑失效,得到集流體和鋰電池正極待提純材料分離開來的混合料;2)對集流體和鋰電池正極待提純材料分離開來的混合料進行震動篩分,得到分離掉集流體的鋰電池正極待提純材料;3)將分離掉集流體的鋰電池正極待提純材料進行燒結,得到鋰電池正極提純材料。本發明實現了鋰離子電池正極材料的全干法提純,提純得到的鋰電池正極提純材料純度高。
本實用新型提供了一種紐扣鋰電池卷芯,包括卷芯、正極耳和負極耳,所述卷芯為由隔膜繞卷后經熱壓形成的扁平的四方形,所述正極耳和所述負極耳插接于所述卷芯的兩端且二者間隔至少一層隔膜;本實用新型還提供了一種紐扣鋰電池,包括負極蓋、正極殼、負極蓋外緣與正極殼上收口之間設置絕緣密封環,正極殼內填充電解液,所述正極殼內通過固定組件固定設置所述紐扣鋰電池卷芯,負極耳與負極蓋焊接;本實用新型通過改進紐扣鋰電池的卷芯結構和成型方式,使得傳統紐扣電池能夠多次充電重復使用,實現了紐扣電池的二次充電使用,避免了一次電池頻繁丟棄造成的環境污染。
本發明涉及一種鋰離子導體包覆鈷酸鋰正極材料的制備方法,所述方法簡單易操作,成本低,耗時短,所述方法在正極材料中摻雜Nb離子,對正極材料晶格中的Co離子位點進行同晶取代,改變晶格參數,電化學性能優良;本發明將無機快鋰離子導體前驅體溶液與鋰離子電池正極材料在一定溫度下混合均勻后,得到表面包覆快鋰離子導體膠體的鋰離子電池正極材料,將所述表面包覆快鋰離子導體膠體的鋰離子電池正極材料經熱處理后,在正極顆粒表面形成一層均勻的包覆層,可以提升電極材料內部鋰離子的傳輸活性,改善電解質與正極間的界面,提升電池的性能。 1
本發明公開了一種鋰離子導體包覆含磷酸鋯鈦硫鋰正極材料的制備方法,本發明將無機快鋰離子導體前驅體溶液與鋰離子電池正極材料在一定溫度下混合均勻后,得到表面包覆快鋰離子導體膠體的鋰離子電池正極材料,將所述表面包覆快鋰離子導體膠體的鋰離子電池正極材料經熱處理后,在正極顆粒表面形成一層均勻的包覆層,可以提升電極材料內部鋰離子的傳輸活性,改善電解質與正極間的界面,提升電池的性能;本發明的正極在充放電電位方面互相兼容,且都具有過充放功能,以該復合正極材料為正極,有助于循環性能的提高。
本發明涉及廢棄磷酸鐵鋰正極材料回收利用技術領域,公開了一種利用廢棄磷酸鐵鋰極片制備磷酸鐵鋰正極材料的方法。該方法包括:(1)將廢棄磷酸鐵鋰極片進行前處理,置于匣缽中;(2)將裝有廢棄磷酸鐵鋰極片的匣缽置于燒結爐中,在惰性氣體氣氛下進行第一次燒結,第一次燒結溫度為200?700℃,第一次燒結時間為1?6小時;(3)將磷酸鐵鋰極片取出,過篩分離磷酸鐵鋰正極材料與箔材;(4)將磷酸鐵鋰正極材料粉碎,然后置于匣缽中,在惰性氣體氣氛下進行第二次燒結,第二次燒結溫度為400?900℃,第二次燒結時間為4?12小時;(5)將磷酸鐵鋰正極材料粉碎,得到成品。該方法流程簡單、原材料種類少、生產成本低、節能環保。
本發明涉及新能源材料資源化利用與環境保護技術領域,公開了一種回收磷酸鐵鋰材料制備磷酸亞鐵和磷酸鋰的方法。該方法包括:(1)將廢舊磷酸鐵鋰正極片破碎,震蕩過篩后得到磷酸鐵鋰原料;(2)將磷酸鐵鋰原料于酸性溶液中溶解,過濾后收集濾液;向濾液中加入鐵源溶液,將Fe/P比調節至1.45~1.5;加入堿性溶液將pH值調節至1.5~6.5,反應后多次過濾洗滌,得到濾液和濾餅;將濾餅多次洗滌烘干,得到磷酸亞鐵;將濾液加熱至75~85℃,加入磷源溶液將濾液中的Li/P比調節至3~3.2,再加入堿性溶液將pH值調節至10~13,反應后過濾洗滌,得到磷酸鋰。該方法能有效回收鐵、磷和鋰元素,鐵、磷和鋰的回收率較高。
本發明屬于鋰離子電池用負極材料技術領域,具體涉及一種鋰離子電池用ZnFe2O4多孔納米管負極材料及其靜電紡絲制備方法。該方法以Zn2+鹽、Fe3+鹽、高分子量聚乙烯吡咯烷酮和有機溶劑組成的均勻溶液為紡絲液,采用簡單的靜電紡絲法制備Zn2+鹽/Fe3+鹽/PVP復合纖維膜,然后,通過簡單的空氣氣氛煅燒工藝直接制備鋰離子電池用ZnFe2O4多孔納米管負極材料。該工藝簡單、成本低,制備的材料具有較好的一維多孔納米管結構,使得材料具有較大的比表面積,獨特的多孔中空結構及交聯網絡狀結構,有效地促進離子/電子的轉移和電解液的滲透,縮短鋰離子在材料中的擴散路徑,有利于鋰離子的嵌入和脫嵌,具有較高的初始放電容量。
本發明公開了一種金屬鋰二次電池負極用非鋰基底ASEI及其制備方法,ASEI厚度適中,為雙層結構,外層主要是有機成分,內層則含有更多的無機組分,且自身阻抗小、具有極好的循環穩定性和高Li+離子傳導性,能顯著改善金屬鋰沉積物的形態,可使鋰沉積物均勻、緊湊、致密,有效抑制鋰枝晶的生長。本發明通過電化學還原法用鋰鹽電解質在非鋰基底上可控形成了ASEI,使得ASEI的組成、成分分布得到優化,該方法簡單、易于調控,可實現大規模生產應用。本發明通過在非鋰基底ASEI表面沉積金屬鋰的方法,可制備具有優異電化學性能的金屬鋰負極,運用到二次電池中,可以提高電池的安全性能和循環性能。
本發明屬于無鋰負極全電池相關技術領域,其公開了一種無鋰負極?鋰二次電池及其制備方法,所述電池采用改性電解液,所述改性電解液內添加有微量物質,所述微量物質能夠產生穿梭效應,該微量物質在該電池的正負極之間來回穿梭并發生電化學及化學反應來消除鋰枝晶以及活化死鋰;所述微量物質及其中間產物能溶解于所述電解液中,并能在電池工作電壓區間分別與負極及正極發生還原反應及氧化反應,最終回到初始狀態。本發明能有效消除鋰枝晶與活化死鋰,減小界面阻抗,很大程度上避免了活性物質鋰的損失,因此能有效提升無鋰負極?鋰二次電池的綜合性能。
本實用新型提供了一種退役鋰電池負極鋰元素的回收系統,包括沿物料的流動方向順次設置的用于對失效負極粉體進行煅燒的輥道爐、第一反應罐、第一離心甩干機、第二反應罐、第二離心甩干機以及烘箱;所述回收系統還包括為所述輥道爐提供保護氣的制氮系統、為所述第一反應罐提供液態二氧化碳的液態二氧化碳儲罐和提供浸鋰母液的母液罐以及用于回送二氧化碳的第一回送系統、第二回送系統。該回收系統,通過二氧化碳氣體回送系統、浸鋰母液循環系統,基本實現了提鋰工藝零輔材消耗,節約了大量成本;在實現高純度的粉體回收的同時,避免了酸堿等環境污染,提高資源的回收利用率,具有工業價值。
本發明涉及廢舊鋰電池回收技術領域,公開了一種廢舊鋰電池回收鋰元素的方法,包括以下步驟:將廢舊鋰電池放入氯化鹽溶液中浸泡,使放電完全,同時使廢舊鋰電池的內容物溶出,得到浸泡液和電池外殼;對所述浸泡液進行除雜;往除雜后的浸泡液加入碳酸鹽,生成碳酸鋰沉淀。該回收方法具有提取內容物設備結構簡單、設備成本低、占地面積小、節能降耗、操作簡單、條件溫和、安全性高、廢液循環利用、環保性高、回收率高且產物純度高的特點。
本發明涉及一種從磷酸鐵鋰正極材料中回收鋰和磷酸亞鐵的方法,包括:將磷酸鐵鋰正極材料采用酸溶液,在40?100℃溶解;在濾液一中加入硫酸亞鐵,持續通二氧化碳并使濾液一的溫度為40?100℃,加入堿性鎂化合物調節溶液的pH為3?5,得到磷酸亞鐵水合物和濾液二,濾液一上方二氧化碳的壓力為0.01?1Mpa;向濾液二中繼續加入堿性鎂化合物,直至溶液pH值大于6,固液分離得到濾渣三和濾液三,濾渣代步驟二或者步驟三;向濾液三中加入鎂沉淀劑使鎂離子充分沉淀,固液分離得到濾渣四和凈化鋰液,濾渣四用于步驟二中或者用于步驟三中,凈化鋰液用于制備鋰產品。本發明以堿性鎂化合物為沉淀劑,易過濾、洗滌的片狀磷酸亞鐵鹽為產品,整個過程水消耗少且得到的產品純度高。
本發明涉及鋰離子電池正極材料制備技術領域,公開了一種高壓實磷酸鐵鋰材料的制備方法以及由該方法制備的磷酸鐵鋰材料。該方法包括以下步驟:(1)將鐵源、鋰源、磷源、碳源和添加劑加入分散劑中,保持鋰元素與鐵元素的摩爾比為1?1.1:1,于研磨機中研磨,得到第一漿料;(2)向第一漿料中再次加入鐵源、鋰源、磷源、碳源和添加劑,保持步驟(2)與步驟(1)中加入的鐵源、鋰源、磷源、碳源和添加劑的質量比均為0.05?2:1,研磨,得到第二漿料;(3)對第二漿料進行噴霧干燥,得到磷酸鐵鋰前驅體;(4)在惰性氣氛下對磷酸鐵鋰前驅體燒結,粉碎后得到磷酸鐵鋰材料。本發明制得的磷酸鐵鋰材料具備較高的壓實密度和充放電性能。
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