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    一步水熱法制備納米SnO2@C復合材料及其儲鋰性能研究

    622   編輯:中冶有色網   來源:李玲芳,曾斌,原志朋,范長嶺  
    2024-04-09 16:42:43
    商用石墨陽極的理論容量有限(372 mAh/g)和嵌鋰電位較低,已經不能滿足新型鋰離子電池(LIBs)的需求 因此,開發和制備具有更高容量和安全性的新型負極材料(如Si、Ge、Sn、SnO2、Fe2O3、GeO2、MnO2和MoP等)取代石墨極為迫切[1] SnO2具有理論容量高(780 mAh/g)、低毒性和低成本的優點,是一種很有前途的負極材料[2~4] 但是,在脫鋰/嵌鋰過程中SnO2較大的體積變化引起顆粒粉化和聚集,使純SnO2負極的倍率能力和循環性能降低[5,6] 盡管如此,設計和制備納米SnO2@C復合材料可提高其倍率性能和循環性能,因為炭材料可提高電極的導電性,而納米級尺寸可縮短離子和電子的傳輸路徑,從而緩解SnO2在長期循環過程中體積變化的影響[7~10] 常見的炭基材料,包括非晶無定形炭、炭納米管和石墨烯等 以炭材料為基體可制備出不同形貌的SnO2/C復合材料,如SnO2/C納米纖維[11]、SnO2/C納米孔炭微球[12]、SnO2/核殼結構微球[13]、蜂巢納米片結構的SnO2/石墨炭復合物[14]等 這些材料不僅儲鋰性能較高,在充放電過程中很少發生團聚,而且首次充放電效率也較高,可逆放電容量均高于純納米氧化錫,具有良好的循環性能 目前存在的問題有:(1)最常用的炭基材料碳納米管和石墨烯[15~18],其理論儲鋰容量遠低于錫氧化物,因此較高比例的炭影響復合材料的容量;若炭的比例過低則不能為錫氧化物提供穩定的生長網絡;(2)石墨烯基體的成本較高,石墨烯片強烈的π-π堆積效應使其在循環過程中團聚,影響復合材料的循環性能;(3)兩者較高的成本不利于大規模制備SnO2@C 糖類炭材料熱解后形成無定型的硬炭,其結構優勢使其理論容量為石墨材料的兩倍(782 mAh/g)[19] 圖1給出了近年來SnO2基鋰離子電池陽極材料的循環次數和容量[20] 鑒于此,本文以兩種常見的糖類前驅物[C6H10O5]n葡萄糖(n=1)與淀粉(n>20)為碳源材料用簡單的一步水熱法來制備SnO2@C復合材料,探討以硬炭為基體制備高容量、高倍率SnO2@C材料的可行性 圖1 圖1近年來SnO2基鋰離子電池陽極材料的循環次數和容量報道[20] Fig.1Capacities and cycle numbers of SnO2-based materials
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