本發明提供了一種含HCl的尾氣回收Cl2并制備氯化錳的方法及該氯化錳結晶。該方法包括:第一步驟,將含HCl的尾氣通入到MnO2漿料中進行反應,待漿料pH為1-2時停止反應,且控制反應停止后漿料中MnCl2的濃度為100-300g/L,同時回收反應后含有Cl2的氣體;第二步驟,將第一步驟所得漿料固液分離得到第一濾液,然后在所得第一濾液中加入含錳的堿液中和至pH為3-3.5,接著除雜、過濾得到第二濾液;第三步驟,將第二濾液進行結晶、重結晶處理,得到MnCl2·4H2O產品。使用該方法獲得了滿足鋰離子二次電池所需的以MnCl2·4H2O計純度99.71%以上的氯化錳產品。
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