本發明涉及從稀土萃取分離第三相中回收稀土和有機相的方法。包括滲濾、破乳、反萃、洗滌部分。萃取第三相經過自然滲濾及振動滲濾后,回收夾帶的稀土料液和有機相返回使用;分離液相后的固相與3~5wt%可溶性碳酸氫鹽(或碳酸鹽)溶液,按照體積比V第三相∶V碳酸鹽=1∶1~5∶1混合,在攪拌罐中加熱至50~80℃攪拌0.5~3小時破乳,經靜止分相1-3小時后分離水相和有機相;有機相用3~6N酸按照體積比V有機相∶V酸=1~5∶1混合后攪拌1~3小時反萃,有機相再經水洗至洗滌水pH=2~3后返回使用。本發明特點操作簡單,稀土和有機相回收率高;回收的稀土和有機相保持原有性質。
本發明涉及稀有金屬分離科學領域,提供一種LX363樹脂分離鎢酸銨溶液中鎢和鉬的方法。包含LX363樹脂預處理、鎢酸銨溶液預處理、吸附、解吸、洗滌等步驟。該方法,首先將LX363樹脂進行預處理,裝入吸附柱中,然后將預處理好的鎢酸銨溶液,通過吸附柱進行吸附,吸附完成,進行解吸,解吸完成,進行洗滌,完成1個周期后,進入下一個循環周期。通過LX363樹脂對鎢酸銨溶液中Mo優先吸附的性能,完成鎢和鉬的分離。本發明的鎢和鉬分離的方法,可以將鎢酸銨溶液中的鎢和鉬高效分離,具有成本低廉、選擇性高、無危險廢物產生的特點。
本發明公開了一種稀土料液除鈰及非稀土雜質的方法,包括如下步驟:S1、對鈰含量超標的稀土料液進行檢測分析,測定稀土料液的稀土含量、酸度、稀土元素配分、非稀土雜質含量;S2、在沉淀桶中往步驟S1中所述鈰含量超標的稀土料液加入中和吸附轉型劑;S3、加入氧化還原劑;S4、陳化靜置,過濾得到的濾液為合格的稀土料液,分析濾液的稀土含量、酸度、稀土元素配分、非稀土雜質含量;過濾得到的濾餅為高鈰高雜質富集物,集中后回收其中稀土及有價元素。本發明可以實現降低產品中鈰的含量,達到產品質量標準要求,并且可以降低料液中的Fe、Ca、Si、Al等非稀土雜質含量。
本發明涉及一種提純裝置,尤其涉及一種用于稀土粉料的臥式提純裝置。本發明要解決的技術問題是提供一種用于稀土粉料的臥式提純裝置。本發明提供了這樣一種用于稀土粉料的臥式提純裝置,包括有提純箱體、輸送提純裝置等;提純箱體內設置有輸送提純裝置,破碎裝置和儲料箱均位于提純箱體的上方,破碎裝置設置在儲料箱內,儲料箱底部的右部與提純箱體頂部的左部通過焊接的方式連接,儲料箱底部的右部開有出料口Ⅱ,提純箱體頂部的左部開有進料口Ⅰ。本發明所提供的一種用于稀土粉料的臥式提純裝置,通過采用提純箱體、儲料箱和進料斗相結合的臥式結構,并分別將輸送提純裝置和破碎裝置安裝在提純箱體和儲料箱內,從而降低了空間的占用,容易拆裝。
一種廢動力電池綜合回收利用方法,包括以下幾個步驟,廢動力電池的濕法切割放電、沖頂電芯、電池電芯破碎、篩分、破碎、再篩分、搖床重力分選、廢水中和回用。本發明的廢動力電池綜合回收利用方法,通過切割放電、沖頂、破碎、篩分、搖床分選等工序使得廢動力電池得到較好、較安全、較環保地拆解分選,它通過濕法切割放電,濕法破碎及篩分以避免電解液揮發、粉塵揮發及隔膜裂解等帶來的環境污染問題,分選回收率較高。
本發明公開了一種從廢稀土熒光粉中高效提取稀土的方法,該廢稀土熒光粉主要是三基色稀土熒光粉中較難提取的藍粉和綠粉,或紅粉、藍粉、綠粉的任意組合混粉。該方法將堿性物質、廢稀土熒光粉和還原性金屬粉末按一定比例混合后,置于高溫爐中焙燒,焙砂用水浸出,過濾、烘干后的濾渣用鹽酸浸出得到含有稀土的溶液。與現行的方法相比,大大提高了廢稀土熒光粉中稀土的提取率,浸出率高達99%以上。
一種從釹鐵硼廢料中分離回收有價元素的方法,以釹鐵硼廢料為原料,經空氣氧化、粉碎細磨、酸分解、鐵渣凈化、萃取分離、碳酸沉淀、洗滌脫水、稀土灼燒、萃取回收鈷銅、碳酸沉鈷等步驟得到高純單一稀土氧化物和高純碳酸鈷。本發明為在酸分解工序使廢料中稀土元素的優先浸出和抑制鐵的浸出,對釹鐵硼廢料加入鹽酸后進行空氣氧化預處理,讓一部分金屬鐵粉末轉化為氯化亞鐵,再氧化成難溶于鹽酸的三氧化二鐵。使鐵元素在酸分解過程中大部分以鐵渣形態得到分離,大大提高了產品的純度。
本發明公開了一種凈化鎢酸鈉溶液的凈化工藝,包括如下步驟:S1:鎢酸鈉溶液的調酸中和,調酸中和所用的酸為無機稀酸,優選為稀硫酸;S2:鎂鹽溶液加入,加入鎂鹽的量的按照鎢酸鈉溶液中P、As、Si按摩爾比例計算公式為n(Mg)=X×n(P)+Y×n(As)+Z×n(Si);其中X值的范圍為1?30,Y值的范圍為1?30,Z值的范圍為1?20;S3:加熱保溫,鎢酸鈉溶液加熱的溫度為40?100℃,優選為70?80℃;S4:冷卻過濾,對S3中加熱保溫之后的鎢酸鈉溶液冷卻過濾。本發明所述的一種凈化鎢酸鈉溶液的凈化工藝,通過該方法凈化的鎢酸鈉溶液中P≤0.007g/L,As≤0.01g/L,SiO2≤0.1g/L,再由萃取法制得仲鎢酸銨中P≤5ppm,As≤5ppm,Si≤5ppm,不僅加入不可溶性鎂鹽的除雜效果更好,而且試劑的價格也更便宜,節省成本。
采用鋅還原-萃取色層柱負載分離提純銪,萃取 色層柱或萃取分離純銪溶液中的非稀土雜質。本發 明適用于從含Eu2O3為主的稀土富集物中提取高純 氧化銪。
本發明采用堿土金屬氧化物、氫氧化物或碳酸鹽直接與酸性萃取劑發生皂化反應,生成酸性萃取劑的堿土金屬皂化鹽及水,皂化水只含有極少量的皂化劑殘渣和極少量的余酸,澄清后的皂化水循環使用,多余的皂化水回收少量有機相后中和過濾即可排放。既實現了廉價易得的堿土金屬氧化物、氫氧化物以及碳酸鹽對酸性萃取劑的直接皂化,又解決了現有技術消耗氯化物或銨鹽等化工原料并產生有害廢水的問題,同時也解決了氨氮對環境的污染或處理氨氮污染物的高昂費用。在萃取方法上采用萃余液洗脫皂化的堿土金屬離子,避免了萃余液被堿土金屬元素污染的情況。
本發明涉及一種沉淀、除雜、中礦返回提取無銨稀土母液中稀土的方法,采用無銨沉淀劑氧化鈣(鎂)進行除雜沉淀,對鋁和稀土優先進行共沉淀,得到的共沉淀固體中加入氫氧化鈉溶液,使氫氧化鋁轉化為偏鋁酸根,溶解,得到高純度稀土固體產品。本發明解決了稀土礦山氨氮污染問題,同時將中間固體返回至前一作業段,既可以保證稀土的充分回收,又可以為前一作業段提供堿性物質,降低整個作業中沉淀劑氧化鈣或氧化鎂的用量,節約了生產成本。
本發明涉及一種生產α-Bi2O3單晶微米棒的方法。其方法是以溴化鈉(NaBr)和硝酸鉍(Bi(NO3)3?5H2O)為原料,首先合成α-Bi2O3的前驅體BiOBr,然后將生成的BiOBr放入馬弗爐中以10℃/分鐘的升溫速率從室溫升溫至750~900℃后,保溫2~4小時后,隨爐溫冷卻至室溫,使BiOBr在焙燒過程中失去溴元素的同時發生晶格轉變,生成直徑為5~10μm、長度為10~50μm的α-Bi2O3單晶微米棒。所制備的α-Bi2O3單晶結晶度高、晶粒形貌、大小均勻,晶體純度高。本發明制備工藝簡單,且原料要求低,有利于工業化生產,具有良好的工業化運用前景。
本發明公開了一種綜合回收銅冶煉煙灰中有價金屬的方法,首先采用磁選方法將銅冶煉煙灰初步分離得到富鐵煙灰和低鐵煙灰;富鐵煙灰經硫酸浸出,得到富鐵渣和硫酸銅溶液;低鐵煙灰經中性浸出得到中浸渣和中浸液;中浸渣經低酸液浸出得高鉛鉍渣和酸浸液,酸浸液返中性浸出;中浸液經SO2還原得As2O3和硫酸銅溶液,硫酸銅溶液進行電積得純銅。本發明采用磁選分離預處理方法,將煙灰總量約20%的含有大量鐵和少量銅的黑色物質進行分離,降低了中性浸出處理量,提高中浸液砷的含量,有助于SO2還原沉砷,同時減少了鐵對酸浸過濾的影響,可大幅提高酸浸的酸度,降低酸浸渣中砷含量,得到富鐵渣、高鉛鉍渣和高純銅,實現有價金屬的綜合回收。
一種利用鈷濕法冶煉浸出廢渣制備混凝土砌塊的方法,由鈷濕法冶煉浸出廢渣、河砂、生石灰、水泥和鋁粉為材料,經攪拌、澆注、靜停、切割、高溫高壓下養護制成,與現有技術相比,本發明利用鈷濕法冶煉浸出廢渣為主,摻合部份河砂、生石灰、水泥及部分硅質原料生產蒸壓加氣混凝土砌塊,具有質量輕、保溫性能好的性能特點。本發明所生產的蒸壓加氣混凝土砌塊充分回收利用鈷冶煉浸出廢渣,既降低了綜合生產成本,又達到了廢棄資源再利用,保護環境的目的。
本發明公開了一種高錳鈷比鎳鈷錳原料中鎳鈷與錳的分離的方法,包括如下步驟:提供錳鈷比為0.5~1.2的高錳鈷比鎳鈷錳原料;將高錳鈷比鎳鈷錳原料與稀硫酸和亞硫酸鈉的混合液混合,調節終點pH為0~3.5,充分反應后過濾并保留第一濾液;向所述第一濾液中加入可溶性過硫酸鹽,調節終點pH為2~6,充分反應后過濾得到含有硫酸鎳和硫酸鈷的第二濾液。這種高錳鈷比鎳鈷錳原料中鎳鈷與錳分離的方法通過稀硫酸和亞硫酸鈉的混合液還原浸出鎳鈷錳,接著采用可溶性過硫酸鹽使錳氧化沉淀,從而使錳與溶液中鎳鈷分離出來,相對于傳統的鎳鈷錳原料中鎳鈷與錳的分離方法,工藝簡單易行、生產成本低,鎳鈷回收率較高。
一種從離子型混合稀土料液中去除重金屬和放射性元素的方法,其特征在于,酸分解離子型混合稀土,形成離子型混合稀土料液;用無氨皂化有機萃取劑與離子型混合稀土料液進行萃取分離,其中,重金屬、放射性元素被萃入有機相,除雜后的稀土料液在水相;將負載有機相進行反萃,使負載有機相中的重金屬、放射性元素等雜質和萃取的少量稀土全部反萃下來;反萃液中的重金屬、放射性元素通過添加重金屬、釷、鈾去除劑去除,使除雜廢水達標排放。本發明從源頭就降低重金屬、放射性元素含量,從而省去后續的污水重金屬、放射性元素處理工序,從而降低污水處理成本,同時使污水達標排放。
本發明公開了一種Ca2+離子溶液在離子型稀土礦原地浸礦工藝中作為收縮劑的應用。本發明在浸礦過程中開創性地引入收縮劑,減少了浸出后礦樣(體)中殘余浸礦劑的流失,降低了可能產生的對環境的污染風險。經過測算,在頂水中加入含鈣質的“收縮劑”后,浸礦過程中,礦樣收縮2%,使之礦粒微觀結構更加致密,可以提高山(礦)體結構的穩定性,有利于減少山體滑坡、坍塌現象的發生。應用本發明的收縮劑后,使得浸礦過程環保全面達標,徹底改變了現有工藝環保指標嚴重超標的現象。
本發明公開了一種從風化殼淋積型稀土礦中提取稀土的方法,通過浸取劑浸取風化殼淋積型稀土礦獲得稀土浸出液,然后往稀土浸出液中加入鈣堿性化合物進行除雜、沉淀,獲得氫氧化稀土沉淀渣,采用含有機助劑的溶液進行攪洗,控制助劑的總摩爾濃度,液固比,溫度,pH等,助劑與沉淀渣中鈣結合,使渣中硫酸鈣溶解,以提高最終產品的純度。此外助劑的加入能返回用于浸礦,在酸性條件下起到強化浸出的作用,提高稀土的浸出率。該方法革除了氨氮污染,提高了稀土浸出率,同時減少了鈣堿性化合物沉淀過程硫酸鈣的形成,降低生產成本的同時獲得了純度合格的產品。
本發明公開了一種降低氫氧化稀土中硫酸根含量的方法。該方法包括以下步驟:將含硫酸根的氫氧化稀土加入含有蘋果酸、乙酰丙酮、乳酸、乙酸、丁二酸、羥基乙酸、丙二酸中的一種或多種有機物的配位溶液中進行攪拌脫硫,其中配位溶液的pH為7-10,然后固液分離、水洗、干燥,得到硫酸根含量小于0.5%的氫氧化稀土。該方法采用引入與硫酸根競爭配位的方法去除硫酸根離子,過程簡單易控,脫硫的效果明顯,而且進入到氫氧化稀土中的有機物可通過焙燒的方式去除,最終不影響稀土氧化物產品的純度。
一種稀土分離用萃取劑的在線皂化與除Ca2+的方法,首先,通過在皂化反應槽中連續給入萃取劑、固體皂化劑、和補充水進行在線順流皂化反應,完成萃取劑的皂化。然后,皂化萃取劑直接進入除Ca2+槽,與連續給入的稀土料液進行逆流交換反應,完成皂化萃取劑的除Ca2+。含Ca2+的稀土余液返回皂化槽,不進入稀土萃取過程。負載萃取劑進入萃取分離體系經反萃再生后返回皂化槽皂化,萃取劑在萃取體系中閉路自循環。本發明使用價廉易得的氧化鈣、氫氧化鈣、和碳酸鈣為原料,不僅降低了生產成本,而且避免了氨氮廢水對環境的污染。采用直接給入固體皂化劑的在線皂化方法,使皂化工藝簡單連續,節省了萃取劑的周轉和與皂化相配套的設備、廠房。
本發明公開了一種電還原-P507萃取分離法回收廢釹鐵硼中稀土及鈷的方法,包括電還原、P507萃取分離RE3+與Fe2+、Co2+,沉淀回收鈷,負載有機相直接進料分餾萃取獲得單一稀土產品。其主要技術特征是采用電還原方法將酸分解完全的廢舊釹鐵硼分解液中Fe3+還原成Fe2+,在密閉萃取槽中,用惰性氣體保護,P507萃取劑分餾萃取分離RE3+與Fe2+、Co2+,負載有機相直接進料進行稀土分離,獲單一稀土產品,萃余液通過加入沉淀劑將鈷沉淀與Fe2+分離,沉鈷余液用于制備涂料鐵紅或硫酸亞鐵。本發明方法中間環節少,工藝流程簡單,消耗化工材料少,回收成本低,避免了原生產工藝中將鈷隨廢水直接排放,對環境造成污染。
本發明公開了一種凈化鎢酸鈉溶液的方法,該方法包括:在50-100℃的條件下,調節所述鎢酸鈉溶液的pH值,以便使硅沉淀,得到含有所述硅沉淀的第一鎢酸鈉混合溶液;向所述第一鎢酸鈉混合溶液中加入鎂鹽,以便得到第二鎢酸鈉混合溶液;在50攝氏度以上的條件下,并不斷攪拌,以便得到含有沉淀的第三鎢酸鈉混合溶液;以及將所述第三鎢酸鈉混合溶液進行過濾,得到濾液為凈化后的鎢酸鈉溶液。本發明的方法利用固體鹽類進行凈化處理,既可以綜合去除氟、磷、砷、硅等雜質,又不會帶入雜質陰離子和陽離子而影鎢酸離子交換和產品純度。通過處理后,鎢酸鈉溶液的氟、磷、砷、硅等雜質含量大幅降低。
本發明公開了一種應用于離子型稀土礦浸礦過程的助浸劑及其浸礦方法。該助浸劑為水溶性的表面活性劑,采用將浸取劑和助浸劑混合配置成的浸礦液浸取離子吸附型稀土礦,能夠形成穩定的稀土絡合物,且有利于土壤表面的潤濕,起到強化浸取的效果。同時浸礦液中助浸劑的加入能有效地抑制粘土水化膨脹和微粒運移,起到了土壤防止膨脹的效果。該助浸劑在離子吸附型稀土礦浸礦過程的使用,提高了稀土浸出率,減少了浸取劑的用量,減小了生產成本、降低了氨氮污染;并且起到了防止土壤膨脹的作用,減小山體滑坡發生的概率。
本發明涉及一種從銅陽極泥高砷凈化銻渣中浸出銻的方法,先將粒度小于2mm的高砷凈化銻渣進行磨礦,磨礦后進行預處理,加入氫氧化鈉和高錳酸鉀,控制浸出溫度、浸出時間、液固比和攪拌速度,反應結束后進行固液分離,得到富含砷的預處理液和預處理渣;然后在預處理渣中加入氫氧化鈉和硫化鈉,控制浸出溫度、浸出時間、液固比和攪拌速度,反應結束后進行固液分離,得到富含銻的浸出液和浸出渣。本發明具有銻浸出率高,銻浸出液中含砷較少,工藝簡單,處理成本低等優點。
本發明公開了一種提高離子吸附型稀土礦浸出率的浸取方法,在浸取劑中加入助浸劑配制成浸取液后對離子吸附型稀土礦進行浸??;或者先采用助浸劑溶液對離子吸附型稀土礦進行淋洗,收集其淋洗液后再加入浸取劑配制成浸取液對經助浸劑淋洗的離子吸附型稀土礦進行浸??;所述助浸劑為丁二酸、丁二酸鈉、丁二酸鉀、丁二酸銨中的一種或多種的混合。本發明通過采用丁二酸、丁二酸鈉、丁二酸鉀、丁二酸銨中的一種或多種作為助浸劑,在保持礦土中黏土顆粒團聚性、減少浸出過程中黏土礦物顆粒的遷移的同時能適度增加礦土的滲透性能,提高浸取速率。
本發明公開了一種硫酸鎳的制備方法,包括如下步驟:提供鎳原料;將所述鎳原料與硫酸混合,充分反應后過濾并保留第一濾液;向所述第一濾液中加入硫化鈉,充分反應后過濾并保留第二濾液;向所述第二濾液中加入雙氧水,充分反應后過濾并保留第三濾液;向所述第三濾液中先加入硫酸錳直至Mn2+的濃度為0.2g/L以上,接著加入可溶性過硫酸鹽,充分反應后過濾并保留第四濾液;向所述第四濾液中加入磷酸和碳酸氫銨,充分反應后過濾并保留第五濾液;向所述第五濾液中加入氟化鈉,充分反應后過濾并保留第六濾液;第六濾液蒸發濃縮后,冷卻結晶,得到硫酸鎳。這種制備硫酸鎳的制備方法通過一系列的化學除雜方法除去雜質元素,制得的硫酸鎳純度較高。
本發明公開了一種從鋅氧壓浸出渣中回收單質硫的工藝,包括以下步驟:(1)對浸出渣進行預處理得到溶硫粉料;(2)將步驟(1)中得到的溶硫粉料與硫浸出劑混合,加熱、攪拌進行浸出處理得到濾液A與濾渣A;所述硫浸出劑為C10?C18的烷烴中的任一種或多種的混合物;(3)對步驟(2)中的濾液A進行結晶處理,收集結晶即得到單質硫。本發明的從鋅氧壓浸出渣中回收單質硫的工藝中采用的硫浸出劑為C10?C18的烷烴中的任一種或多種的混合物,相較于現有有機溶劑,具有反應速度快,反應時間短等效果,大大提高了提硫的效率,還可以循環利用,節省原料。
本發明提供一種用于草酸和鹽酸的混合酸中草酸定量檢測的方法,包括以下步驟:(1)配制標準工作溶液和待測樣品溶液;(2)采用總有機碳分析儀對步驟(1)所述的標準工作溶液進行檢測,根據檢測結果制作標準曲線;(3)采用總有機碳分析儀對步驟(1)所述的待測樣品溶液進行檢測,并根據步驟(2)得到的標準曲線推算得到所述待測樣品溶液中總有機碳的質量含量,換算后得到所述待測樣品溶液中草酸的質量含量;所述標準工作溶液中含有草酸根和鹽酸;所述待測樣品溶液中含有草酸根和鹽酸。該方法簡單方便,可重復性好,測量結果準確度高,能夠實現對不同濃度和比例的草酸和鹽酸組成的混合酸中草酸的定量檢測,具有普適性。
本發明公開了一種高La稀土氧化物預分離Ce、Sm、Eu、Gd、Dy的方法,包括如下步驟:把高La稀土氧化物緩慢加入至Na2CO3溶液中,攪拌過程中緩慢通入CO2氣體,快速過濾,得到濾渣和浸出液;濾渣為La2O3;在室溫下往浸出液中緩慢通入CO2并慢速攪拌,使pH降到8.0后停止通氣與攪拌,快速過濾,得到沉淀物;得到的沉淀物放入熱風烘箱內,在65?75℃下烘24h后,冷卻至室溫,用水溶解后過濾,得到的濾液為Na2CO3溶液,得到的不溶固相為Ce、Sm、Eu、Gd、Dy的碳酸稀土復鹽。本發明方法根據中稀土氧化物與重稀土氧化物在碳酸鈉水溶液中溶解?絡合性質的差異,優先使中稀土氧化物溶解在碳酸鈉溶液中,從而達到預分離的目的,以減少中重稀土元素萃取分組與萃取分離的級數。
一種廢動力電池回收有色金屬除雜的方法,包括除渣料液準備、料液除雜、堿浸出除鋁、鋁酸鈉中沉淀氫氧化鋁幾個步驟,它是利用鋁具有兩性的特點,通過一定濃度的氫氧化鈉溶液對除雜產生的氫氧化鋁和有色金屬混合渣進行浸出,使得氫氧化鋁進入溶液而有色金屬氫氧化物為沉淀達到分離,這樣的固液分離后渣相無需洗滌直接回用到料液除雜或酸分解工序使用,NaAlO2液體可通過沉淀方式生產Al(OH)3產品,既減少了生產環節又提高了有色金屬回收率,同時產生了Al(OH)3產品,實現了無渣化。
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