本發明公開了一種合成仲碳伯胺N1923的工藝,酮化反應原料為以C10-12為主要成分的精制脂肪酸,酮化反應溫度為290-340℃,采用[Fe]-ZrO2-MnO2復合催化劑催化酮化反應;[Fe]-ZrO2-MnO2復合型催化劑中含鐵物質、ZrO2和MnO2活性組分占催化劑總質量的5-30%,三組份的物質的量之比依次為0.5-1:1-2:1-3。本發明采用復合型催化劑催化脂肪酸酮化反應,反應溫度低、速率快、時間短,收率大大提高,解決了脂肪酸酮化困難的問題。高真空分餾技術可提高原料C10-12脂肪酸的純度,達到去除雜質,改善最終產品N1923質量的目的。
一種利用水葫蘆從低濃度稀土溶液中富集回收稀土的方法,包括:在10℃以上,pH3-7之間的低濃度稀土溶液中放養水葫蘆,使溶液中的稀土以及部分氨氮能被水葫蘆吸收并富集在其根莖葉中;將開始泛黃的吸收稀土達到飽和的水葫蘆取出,經壓榨脫水,干燥;將所得的水葫蘆用作燃料或生物質能轉化,然后從灰塵或殘渣或渣液中回收稀土。根據溶液中稀土和氨氮含量范圍,分別采用單級和多級處理模式,使排放水中稀土和重金屬離子以及氨氮等指標均達到國家排放標準。該方法尤其適合于從大量的離子吸附型稀土尾礦滲淋廢水中回收低濃度稀土,操作簡單、成本低,具有顯著的經濟和環境效益。
一種銅電解液沉淀脫雜的方法,是往銅電解液中加入銻化合物作為沉淀劑,將銅電解液中的砷、銻、鉍共沉淀脫除,脫雜后銅電解液直接返回電解系統,含砷、銻、鉍的沉淀采用梯度控溫火法綜合回收。沉淀首先在惰性氣體保護下,進行低溫分解得到低溫分解氣體和低溫分解渣,低溫分解氣體經冷凝得到砷化合物,低溫分解渣在氣氛控制下進行高溫分解,得到鉍化合物和高溫分解氣體,高溫分解氣體經冷凝得到銻化合物,作為沉淀劑返回銅電解液沉淀脫雜工序。本發明將銅電解液中砷、銻、鉍高效脫除同時,將砷、銻、鉍以高純化合物形式分別單獨回收,具有流程短、操作簡單、脫除率高、無“三廢”排放、沉淀劑可重復使用、成本低廉等特點,適合大規模工業生產。
本發明采用甲酸鈉等做絡合劑,通過選擇合適的絡合劑對鹽酸溶液中的鐵進行優先絡合,改變其離子存在形態,避免在沉淀階段鐵快速大量水解沉淀及由此帶來的鉻夾帶損失。本發明通過調整絡合劑及其用量、初始溶液pH、絡合溫度、絡合時間等來提高鐵離子的絡合效果,進而通過氧化鎂等堿性介質調整溶液pH值,實現鐵優先水解沉淀以及與鉻的有效分離。固液分離后的鉻溶液可直接用于制備不同鉻鹽。與現有其他技術相比,操作工藝簡單,無需特殊復雜設備,是一種經濟有效、易于操作的新方法。
本發明公開了一種采用溶劑置換結晶法從水溶液中結晶氯化鈣的方法,包括以下步驟:(a)配置氯化鈣溶液,通過泵將有機溶劑和氯化鈣溶液同時加入至結晶器中并開啟攪拌連續攪拌一段時間;(b)從結晶器底部將料液放出,固液分離得到氯化鈣結晶和有機濾液;(c)洗滌氯化鈣結晶;(d)通過低溫或真空蒸餾分離有機濾液,回收有機濾液中的有機溶劑;(e)步驟(d)中蒸餾的有機溶劑返回結晶器循環使用。本發明采用上述結構的一種采用溶劑置換結晶法從水溶液中結晶氯化鈣的方法,能夠解決傳統蒸發結晶高能耗、對設備腐蝕性要求高的問題,而且得到的結晶產物純度高,整個工藝流程操作簡單、分離效率高、設備投資低、運行成本低、環保無污染。
本發明公開了一種絡合?離子交換協同作用從稀土料液中吸附除鋁的方法,通過采用水楊酸衍生物作為有機配體對稀土溶液進行處理,隨后采用D290型陰離子交換樹脂對鋁離子與有機配體反應生成的絡合陰離子進行吸附,實現從料液中去除鋁離子。通過對有機配體的用量、反應溫度、溶液的pH值、稀土料液通過樹脂柱的流速的控制可以實現稀土料液中鋁離子的去除率達70%以上,而稀土的損失不超過5%。與現有的技術相比,絡合?離子交換協同作用從稀土料液中吸附除鋁的方法對設備要求低,操作簡單,無需萃取法要進行多級萃取從而需大量廠房面積,同時避免了氫氧化鋁絮狀沉淀難以過濾且夾帶嚴重的問題,并且所用D290型陰離子交換樹脂可循環使用,降低了生產成本。
本發明公開了一種反加料沉淀?分段焙燒制備低硫含量稀土氧化物的方法,通過往堿性沉淀劑中緩慢加入硫酸稀土溶液,控制沉淀反應溫度,沉淀后進行水洗,固液分離,獲得氫氧化稀土,根據氫氧化稀土中硫含量來控制焙燒條件,最終得到稀土氧化物。該方法采用反加料沉淀的方式,使體系一直處于堿過量的狀態,同時控制沉淀反應溫度,最終通過改善焙燒制度,從引入控制和焙燒去除兩個方面降低稀土氧化物中的硫含量,最終獲得硫含量低于0.2?wt.%的稀土氧化物。
二進三出分餾萃取分組分離中釔富銪礦和高釔礦的方法。在1個分餾萃取體系中設有2個稀土料液進料口和3個稀土產品溶液出口,第三出口設于洗滌段或萃洗段。以P507為萃取劑,同時處理中釔富銪礦和高釔礦2種稀土礦的氯化稀土溶液,獲取輕稀土元素“La~Nd”產品、重稀土元素“Ho~Lu+Y”產品和中重稀土元素“Sm~Dy”富集物3種產品。與現有相應的稀土分餾萃取工藝相比較,以P507為萃取劑,二進三出分餾萃取~Nd/Sm~Dy/Ho~分組分離中釔富銪礦和高釔礦工藝,其皂化堿的消耗量下降15%~65%、洗滌酸的消耗量下降16%~70%、萃取槽級數下降28%~48%,稀土分離的成本明顯下降,工藝的綠色化程度顯著提高。
本發明涉及回收鈷技術領域,且公開了一種全撈萃取分離回收鈷的方法,包括以下步驟:物料氧化:原料與鹽酸按重量比為1:0.06?0.18的比例配料,加入1.0?2.5mol/L鹽酸攪拌均勻,平鋪于潮濕環境的地面10?15cm厚;碾磨粉碎:將步驟①所得的原料粉碎至粒度為120?150目;優溶浸出:將氧化灼燒后的物料加入鹽酸進行優溶浸出,對浸出產物進行固液分離,分離后得到優溶浸出液和優溶廢渣。該一種全撈萃取分離回收鈷的方法,通過采用物料氧化、碾磨粉碎、優溶浸出、萃取分離、加酸沉淀、加碳酸鹽沉淀、清洗烘干,最終得到純度較高的鈷元素,且消除了草酸或碳銨沉淀洗滌廢水對環境污染的現象,從而達到了使用氨水消除水污染現象的效果。
本發明公開了一種凈化鎢酸鈉溶液的凈化工藝,包括如下步驟:S1:鎢酸鈉溶液的調酸中和,調酸中和所用的酸為無機稀酸,優選為稀硫酸;S2:鎂鹽溶液加入,加入鎂鹽的量的按照鎢酸鈉溶液中P、As、Si按摩爾比例計算公式為n(Mg)=X×n(P)+Y×n(As)+Z×n(Si);其中X值的范圍為1?30,Y值的范圍為1?30,Z值的范圍為1?20;S3:加熱保溫,鎢酸鈉溶液加熱的溫度為40?100℃,優選為70?80℃;S4:冷卻過濾,對S3中加熱保溫之后的鎢酸鈉溶液冷卻過濾。本發明所述的一種凈化鎢酸鈉溶液的凈化工藝,通過該方法凈化的鎢酸鈉溶液中P≤0.007g/L,As≤0.01g/L,SiO2≤0.1g/L,再由萃取法制得仲鎢酸銨中P≤5ppm,As≤5ppm,Si≤5ppm,不僅加入不可溶性鎂鹽的除雜效果更好,而且試劑的價格也更便宜,節省成本。
本發明涉及廢舊鋰離子電池處理技術領域,提供了一種高效剝離廢舊鋰離子電池材料的方法,包括以下步驟:將廢舊鋰離子電池拆解后所得極片進行微波燒結,冷卻后將極片表面的粉狀物分離,分別得到金屬箔片和電極材料;其中,所述微波燒結的溫度為350~500℃,保溫時間為30~120min。本發明利用有機粘結劑分子在高頻磁場(微波)中發生震動,分子間相互碰撞、磨擦而產生熱能,物料吸收能量后由內而外快速升溫,使有機粘結劑短時間分解,達到正負極材料與金屬箔片分離的目的;本發明提供的方法流程短、操作簡單、無污染,剝離速度快、效率高,能得到完整的金屬箔片和干凈的正負極材料。
本發明提供了一種浸前預酸化置換脫水系統,所述系統包括高效濃密機,所述高效濃密機底部設有排礦通道,所述排礦通道正下方設有過濾機,所述過濾機末端正下方設有造漿槽;所述過濾機包括中性液脫水區和酸性溶液洗滌區兩個作業區;所述酸性溶液洗滌區和所述造漿槽中的酸液來自浸出作業后的CCD濃密機溢流,所述酸性溶液洗滌區產生的濾液返回至所述CCD濃密機;所述高效濃密機池壁頂部分別設有給料裝置和溢流槽,所述溢流槽中的溢流液作為工藝水循環利用,所述中性液脫水區產生的濾液返回至所述給料裝置,所述酸性溶液洗滌區產生的濾餅傳送至造漿槽,濾餅經過所述造漿槽預酸化后進入浸出作業。
本發明涉及通式I的含磷氨基酸化合物及其用于萃取分離釔的用途,其中,R1和R2各自獨立地選自C1~C14烷基,且R1和R2的總碳原子數為10或更大;R3選自氫、C1~C6烷基或C6~C12芳基;Z為C1~C12亞烷基,R4和R5各自獨立地選自氫、C1~C10烷基、C3~C10環烷基和C6~C12芳基,或者R4和R5和與其相連接的碳原子共同形成C3~C10環烷基。本發明的含磷氨基酸化合物作為萃取劑的萃取分離好,分離系數大,合成方法簡單,原料簡單易得,成本低廉,具有較高的工業應用價值。
本發明提供錸酸銨萃取廢液中有機相的回收方法。包含以下方法步驟:a)向錸酸銨萃取廢液中添加占錸酸銨萃取廢液總體積10%-20%的磺化煤油并攪拌進行稀釋,再加入占錸酸銨萃取廢液總體積10%-20%的仲辛醇并攪拌,抑制有機相的乳化;b)加入錸酸銨萃取廢液總體積0.1%-1%的質量百分比濃度1%-10%的硫酸并進行攪拌,將有機相進行破乳;c)將破乳后的錸酸銨萃取廢液在容器中進行沉降分層;d)排出下層水相,上層即為回收的有機相。本發明的有益效果:抑制有機相的乳化,將有機相回收,減少資源浪費。
一種從釹鐵硼廢料中分離回收有價元素的方法,以釹鐵硼廢料為原料,經空氣氧化、粉碎細磨、酸分解、鐵渣凈化、萃取分離、碳酸沉淀、洗滌脫水、稀土灼燒、萃取回收鈷銅、碳酸沉鈷等步驟得到高純單一稀土氧化物和高純碳酸鈷。本發明為在酸分解工序使廢料中稀土元素的優先浸出和抑制鐵的浸出,對釹鐵硼廢料加入鹽酸后進行空氣氧化預處理,讓一部分金屬鐵粉末轉化為氯化亞鐵,再氧化成難溶于鹽酸的三氧化二鐵。使鐵元素在酸分解過程中大部分以鐵渣形態得到分離,大大提高了產品的純度。
一種制備碳酸稀土及其物料回收利用方法,是以固體硫酸稀土和碳酸氫銨為原料,按確定比例加入到含一定游離稀土離子濃度和碳酸稀土結晶的懸浮液底料中,使沉淀結晶反應與硫酸稀土的溶解分別進行,而不是直接的硫酸稀土-碳酸稀土固-固沉淀轉化反應。當溶液中的硫酸根含量達到或超過一定濃度時,會抑制硫酸稀土的溶解而影響碳酸稀土的結晶質量。為此,需要補加沉淀劑使稀土沉淀完全后陳化結晶。過濾出合格的結晶產物,濾液中加入石灰經吹氨和過濾,可以除去大部分的硫酸根和氨。氨可以循環使用,硫酸鈣作為副產物回收,濾液可以循環用于配置上述含碳酸稀土結晶和游離稀土的反應結晶底料。
一種能顯著降低碳酸稀土結晶過程氯根夾帶量的方法,進而達到從鹽酸介質中采用碳酸鹽作沉淀劑直接沉淀稀土生產低氯根稀土碳酸鹽及其氧化物的目的。其主要特點是在碳酸稀土沉淀過程中有超聲波的輔助,并經后續陳化結晶和過濾洗滌得到相應的低氯根含量的碳酸稀土,經煅燒得到相應的稀土氧化物產品。該方法簡單易行、適應面廣、可以減少洗滌水用量、得到氯根含量低于50ppm的高純稀土產品,可用于各種單一稀土和稀土共沉物的生產。
一種草酸稀土沉淀母液處理回收方法,在沉淀母液中加入相應的高純稀土溶液或高純度碳酸稀土,使草酸以草酸稀土沉淀析出,過濾后的母液可以直接用于配制不同濃度的鹽酸溶液,用作該稀土元素萃取分離的反酸或洗酸,使母液中的水和鹽酸能夠得到全部的回收利用;過濾后的草酸稀土沉淀返回稀土沉淀工序用作晶種,可以分別在溶解精制草酸工序或沉淀開始前的沉淀桶中加入,沉淀經陳化、洗滌、過濾和煅燒,可以得到高純度的稀土產品,使原來未沉淀的稀土和后續加入的稀土能全部得到回收。本發明解決了稀土分離廠草沉母液的綜合回收利用難題,且方法簡單易行,適合于所有草酸稀土沉淀母液的回收利用,具有廣闊的應用前景。
本發明公開了一種高效合成仲碳伯胺N1923的工藝,在催化劑作用下通過脂肪酸氣相酮化反應、還原胺化反應兩步制得,其中酮化反應原料為C10-12精制脂肪酸,酮化反應溫度為180-220℃,酮化反應時間為6-9hr,采用Y2O3-Nd2O3-MnO2復合催化劑催化酮化反應;Y2O3-Nd2O3-MnO2復合催化劑以γ-氧化鋁為載體,以Y2O3、Nd2O3和MnO2為三元活性組分,采用浸漬法制得;其中,三元活性組分占Y2O3-Nd2O3-MnO2復合催化劑總質量的10-25%,三元活性組分中Y2O3、Nd2O3和MnO2的物質的量之比為0.5-1.5 : ?0.5-1.5 : 4-6。本發明采用Y2O3-Nd2O3-MnO2復合催化劑催化脂肪酸酮化反應,反應溫度僅需180-220℃、反應時間縮短到10小時以內,收率可達82%-89%;進而采用雷尼鎳催化劑催化C19-23脂肪酮還原胺化,收率達到97%-99%。
一種處理P204萃取系統產生的相間污物的新工藝,包括以下步驟:將P204萃取系統中進漿濃度為1%的相間污物用泵打入高效旋流器,保持進漿壓力0.4MPa,處理量為10m3/h,經過高效旋流器的初步分離,溢流(有機和水的混合物)返回萃取槽回用;將濃度為10%的底流(含油的固體渣)進入高速離心機進一步油渣分離,保持高速離心機的轉速為10000r/min,離心機分離得到的有機和水返回萃取槽回用,固體渣(含油<5%)廢棄。本發明的處理P204萃取系統相間污物的新工藝,處理相間污物速度快,渣含油低,有機回收率高,能耗低,排渣少,環境好。
本發明公開了一種從廢稀土熒光粉中高效提取稀土的方法,該廢稀土熒光粉主要是三基色稀土熒光粉中較難提取的藍粉和綠粉,或紅粉、藍粉、綠粉的任意組合混粉。該方法將堿性物質、廢稀土熒光粉和還原性金屬粉末按一定比例混合后,置于高溫爐中焙燒,焙砂用水浸出,過濾、烘干后的濾渣用鹽酸浸出得到含有稀土的溶液。與現行的方法相比,大大提高了廢稀土熒光粉中稀土的提取率,浸出率高達99%以上。
一種利用離子型稀土尾礦中的粗粒粘土處理極低稀土濃度廢水的方法,是從離子型稀土尾礦中篩選出20-200目的粗粒粘土,用5-10%氯化鈉溶液改性并清洗后作為吸附劑,將極低稀土濃度礦山廢水通入吸附柱或吸附池中進行吸附,大部分的稀土和少量的氨氮將吸附于粗粒粘土上而使廢水得到凈化。吸附飽和后的粗粒粘土分別低濃度酸溶液和5-10%氯化鈉進行解析,得到稀土富集液,用堿或者碳酸鹽從富集液中沉淀稀土,過濾洗滌后得到稀土產品。而吸附處理后的廢水統一收集于清水池塘,檢驗達到排放標準可以直接排放,或者用于配制溶液。本發明解決了極低稀土濃度礦山廢水的綜合回收利用難題,且本方法處理水量大,設備要求低,操作簡單易行,具有廣闊的應用前景。
一種從低含量稀土溶液和沉淀渣中回收和循環利用有價元素的方法,是從低含量稀土溶液和沉淀渣中富集回收稀土、鋁、鈾、釷等金屬元素,并將回收的硫酸鋁溶液用于浸取離子吸附型稀土。該方法包括以下內容:沉淀富集溶液中的稀土以制備沉淀渣;低含量稀土沉淀渣的硫酸浸??;浸出液中稀土、鋁、釷、鈾等元素的萃取分離;萃余液處理以制備可用于離子吸附型稀土浸礦的以硫酸鋁為主的無機鹽浸礦劑溶液;從萃取有機相反萃鈾;從萃取有機相中反萃稀土和釷等元素;該方法可制得非稀土雜質含量很低的混合稀土化合物,且也使鋁等主要雜質得到循環利用,鈾、釷等放射性元素得到富集回收,具有顯著的綜合利用和環境保護效果。
本發明公開一種二進料口分餾萃取分離稀土的工藝方法,用于處理兩種料液中的稀土元素相同或相近但稀土元素含量有一定差異的混合稀土料液,具體通過Nd/Sm分組分離氟碳鈰礦和離子吸附型中釔富銪稀土礦、Y/非Y分離高釔混合稀土和離子吸附型低釔混合稀土的兩個工藝方案來實現。該方法以酸性磷類或羧酸類試劑為萃取劑,以煤油或磺化煤油為有機溶劑,以鹽酸為洗滌劑。二進料口分餾萃取體系由萃取段、中間段和洗滌段構成,有機相從第1級進入分餾萃取體系;第一種稀土料液從萃取段與中間段的交界處進入分餾萃取體系;第二種稀土料液從中間段和洗滌段的交界處進入分餾萃取體系;洗滌液從最后1級進入分餾萃取體系。本發明工藝方法具有化工試劑消耗低、產品純度高、廢水量少和成本低等優點。
本發明公開二進三出分餾萃取分組分離輕稀土礦和高釔礦的方法。在1個分餾萃取體系中設有2個稀土料液進料口和3個稀土產品溶液出口,第三出口設于萃洗段。以P507為萃取劑,同時處理輕稀土礦(氟碳鈰礦或獨居石稀土礦)和高釔礦2種稀土礦的氯化稀土溶液,獲取輕稀土元素“La~Nd”產品、重稀土元素“Ho~Lu+Y”產品和中重稀土元素“Sm~Dy”富集物3種產品。與現有相應的稀土分餾萃取工藝相比較,二進料口–三出口分餾萃取~Nd/Sm~Dy/Ho~分組分離輕稀土礦和高釔礦,其皂化堿的消耗量下降17%~86%、洗滌酸的消耗量下降20%~89%、萃取槽級數下降41%~49%,稀土分離的成本顯著下降,工藝的綠色化程度明顯提高。
本發明公開了一種低氧裂解綜合回收廢舊鋰電池的方法,包括:S1?采用氯化鈉溶液對待回收廢舊鋰電池浸泡的方法對其進行放電,并在封閉的環境中對放電后的廢舊鋰電池進行破碎得到破碎顆粒;S2?在低氧環境中對步驟S1中得到的破碎顆粒進行裂解,并使用碳粉當還原劑將部分金屬還原,多余的碳粉燒盡,得到金屬和正極材料粉末;S3?采用輥壓研磨及振動篩分的方法從步驟S2獲得的裂解產物中將單質金屬分離出來,得到正極材料;S4?在步驟S3中獲得的正極材料中添加雙氧水作還原劑,采用硫酸進行酸溶回收,獲得含Ni2+、Co3+、Mn3+和Li+的溶液待萃取分離。有效解決現有技術中廢舊鋰電池回收過程前端流程長和電解質揮發易污染等問題,大大地降低了環境污染的風險。
一種廢動力電池綜合回收利用方法,包括以下幾個步驟,廢動力電池的濕法切割放電、沖頂電芯、電池電芯破碎、篩分、破碎、再篩分、搖床重力分選、廢水中和回用。本發明的廢動力電池綜合回收利用方法,通過切割放電、沖頂、破碎、篩分、搖床分選等工序使得廢動力電池得到較好、較安全、較環保地拆解分選,它通過濕法切割放電,濕法破碎及篩分以避免電解液揮發、粉塵揮發及隔膜裂解等帶來的環境污染問題,分選回收率較高。
本發明涉及一種提純裝置,尤其涉及一種用于稀土粉料的臥式提純裝置。本發明要解決的技術問題是提供一種用于稀土粉料的臥式提純裝置。本發明提供了這樣一種用于稀土粉料的臥式提純裝置,包括有提純箱體、輸送提純裝置等;提純箱體內設置有輸送提純裝置,破碎裝置和儲料箱均位于提純箱體的上方,破碎裝置設置在儲料箱內,儲料箱底部的右部與提純箱體頂部的左部通過焊接的方式連接,儲料箱底部的右部開有出料口Ⅱ,提純箱體頂部的左部開有進料口Ⅰ。本發明所提供的一種用于稀土粉料的臥式提純裝置,通過采用提純箱體、儲料箱和進料斗相結合的臥式結構,并分別將輸送提純裝置和破碎裝置安裝在提純箱體和儲料箱內,從而降低了空間的占用,容易拆裝。
本發明的目的在于提供一種分銀渣中銀、鉛、錫的提取方法,包括步驟:分銀渣按液固比加入氫氧化鈉溶液中,再加入甲醛,控制反應溫度和攪拌時間,得到含鉛轉型液和轉型渣;在轉型渣中加入硝酸,保持反應溫度和反應時間,使鉛、銀生成硝酸鉛、硝酸銀進行溶液,錫留在殘渣中。過濾后,得到含銀、含鉛的酸浸液和富錫渣;維持反應溫度,向酸浸液中緩慢加入氯化鈉或鹽酸溶液,使銀離子以氯化銀形式沉淀,靜置后過濾,得到高純度氯化銀沉淀和沉銀后液;將含液堿的轉型液和含酸的沉銀后液緩慢對沖,加入硫酸,控制反應終點pH值,靜置澄清,過濾得到硫酸鉛沉淀和中和后液。采用上述技術方案,能夠綜合回收分銀渣中鉛、銀、錫,實現資源高效利用。
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