本發明公開了一種改性二氧化錳催化劑及改性二氧化錳催化劑電極和制備方法,改性二氧化錳催化劑是通過浸漬法制得的由同時摻雜有氟離子和金屬離子的納米二氧化錳負載在同時具有金紅石晶體結構和氧缺位結構的金屬氧化物載體上構成的催化劑;改性二氧化錳催化劑電極是在導電基體上依次制備由同時具有金紅石晶體結構和氧缺位結構的金屬氧化物構成的耐腐蝕導電層和由同時摻雜有氟離子和金屬離子的納米二氧化錳的改性二氧化錳催化劑層得到;改性二氧化錳催化劑及電極具有電流效率高、使用壽命長的特點,且制備方法操作簡單、成本低,滿足工業化生產。
本發明公開了一種銅冶煉渣與錳鐵礦協同利用的方法,包括:(1)將銅冶煉渣、錳鐵礦和復合添加劑混勻后造球;所述復合添加劑包含:石灰石70~80%;腐植酸鈉20~30%;(2)將生球進行干燥和預熱;(3)向預熱球團配入還原劑,在1100~1250℃下進行直接還原反應;還原反應的爐料經冷卻、磁選得金屬化球團,金屬化球團破碎、磨細后進行濕式磁選獲得含銅鐵粉和富錳渣;(4)富錳渣經過堿浸和酸浸聯合處理,提取Mn元素。本發明針對銅冶煉渣中,鐵銅礦物緊密共生,嵌布粒度細,采用直接還原?磁選技術,利用銅和鐵的良好親和性,高溫下生成Fe?Cu合金,并通過磨礦?磁選回收含銅鐵粉;采用堿浸預先處理,然后酸浸獲得MnSO4,實現Fe、Cu和Mn元素的高效分離與提取。
本發明公開了一種堿性蝕刻液及其循環使用方法,所述堿性蝕刻液包括氯化銅、有機胺、氧化劑、添加劑以及去離子水;每升堿性蝕刻液中氯化銅占10?150g,有機胺占10?200g,氧化劑1?100g,添加劑占1?100g,其余為去離子水。本發明的堿性蝕刻液,在使用過程中溶液是堿性,對設備要求不高;使用成本低,操作安全環保,檢測控制系統簡單;低側蝕,蝕刻速度快;穩定性高。該方法采用膜分離技術和沉淀還原的技術相結合,可以很好的實現蝕刻液的循環再生利用,反應后的產物是氮氣和水,不帶入其它雜質,過濾沉淀銅后的濾液可以回用于配制新蝕刻液。
一種基于生物冶金體系的MFC蜂巢集群系統,包括恒溫箱、供電裝置、電解裝置、電源控制裝置,監測裝置;其中供電裝置、電解裝置、電源控制裝置設置在所述恒溫箱中,供電裝置、電解裝置與電源控制裝置連接,電源控制裝置控制供電裝置從浸礦微生物體系中獲得電能,再將該電能輸送給所述電解裝置用于電解金屬,恒溫箱用于保持整個系統的溫度。所述監測裝置與所述供電裝置和電解裝置連接,用于監測供電裝置和電解裝置,并將監測到的數據傳輸給顯示終端顯示器,檢測裝置與所述電源控制裝置連接。本發明一種集浸礦微生物電池供電、電解、監測為一體化系統,同時實現了生物浸出過程中有價金屬和電能的高效回收利用,帶了一定的經濟效益。
本發明公開了一種含鋰多元廢料的梯級浸出方法。與傳統的“一次浸出+多工序分離”的回收路線不同,本發明的含鋰多元廢料的梯級浸出方法針對含鋰多元廢料晶型結構較單一且相對完整,廢料中各組元的價態及活性差異大的特點,采用不同類型、不同性質的酸依次定向浸出鋰元素、鎳和/或鈷元素、錳元素,通過將特定元素溶解導致晶格缺陷,使原料的微觀晶型結構由穩定態過渡到亞穩定態、甚至不穩定態,進而促進后續元素的浸出與分離。本發明的含鋰多元廢料的浸出方法操作簡單、條件溫和、成本低、能實現廢料中多組元的充分回收,易于實現工業化。
本發明公開了一種從鹵水中提取鋰的方法,將鹵水通過結晶得到混合干鹽,然后將混合干鹽與鋁粉混合進行球磨,再向球磨后的混合物中加入水反應;反應完成后,進行固液分離后得到含鋰的固體。本發明工藝流程短,操作簡單,提取鋰的選擇性好,效率高。
本發明涉及含鎘沉渣中鎘的土著微生物浸出。利用(NH4)2SO4、KCl、K2HPO4、MgSO4·7H2O、Ca(NO3)2和FeSO4·7H2O作為培養基,激活含鎘沉渣中土著微生物,使其大量繁殖并浸出沉渣中鎘。浸出后浸出液中含大量土著微生物,鎘浸出率達89%,浸出過程沉渣顏色逐漸變至磚紅色,沉渣中酸可提取態、可還原態、可氧化態及殘渣態鎘含量都有顯著降低。浸出后余渣可作為一般固廢處理。
本發明公開了一種通過加壓氨浸從鉬精礦中提取鉬酸銨的方法,該方法包括以下步驟:將鉬精礦加入到含氨水的高壓釜中,通氧后在溫度為140℃~200℃、壓力為1.0MPa~2.5MPa的條件下進行加壓氨浸反應,將反應后得到的礦漿過濾,濾液蒸氨后經酸化沉淀、過濾洗滌得到鉬酸銨。本發明的方法具有適用范圍廣、成本小、環保安全、資源綜合利用率高等優點。
本發明提供了一種從鉛陽極泥中回收有價金屬的方法,包括以下步驟:將陽極泥進行預處理步驟得到氧化陽極泥,將65~78wt%的氧化陽極泥、15~20wt%的氯化鈉、5~20wt%的氯酸鈉進行氯化浸出得到酸浸液和酸浸渣;將酸浸液進行冷卻結晶、過濾得到第一濾渣和第一濾液;將第一濾液進行水解、保溫過濾得到第二濾渣和第二濾液;將第二濾渣進行銻回收;在第二濾液中加入鐵粉進行還原、過濾得到第三濾液和第三濾渣;將第三濾渣進行鉍、銅和砷的回收;取70~95wt%的酸浸渣和5~30wt%的還原劑,進行堿浸步驟得到堿浸液和堿浸渣;將堿浸液回收碲;將堿浸渣進行火法冶煉步驟回收金、銀。解決了現有技術中銻難以浸出,銅、鉍、銻、碲等有價金屬收率低的技術問題。
本發明涉及一種從硫酸銅溶液中除鈣的方法,通過加入無水硫酸鈣晶種,將硫酸銅溶液或含硫酸等其它成分的硫酸銅溶液在蒸發濃縮階段除鈣;蒸發濃縮后,趁熱過濾溶液將固體硫酸鈣與硫酸銅溶液分離開。本發明具有操作簡單、工藝流程少、成本低廉、除鈣效果好等特點。
本發明公開了一種基于定向晶型調控的銅電解液沉淀分離砷的方法,根據銅電解液中的As/(Bi+Sb)和Bi/Sb摩爾比來調整銅電解液中的離子濃度、pH以及Eh進行沉淀反應,使得銅電解液中的As與Sb、Bi反應生成晶態的含砷沉淀顆粒。本發明通過調整銅電解液中的離子濃度、溶液pH以及溶液Eh(氧化還原電位)相關性質來誘導電解液中的砷與銻、鉍反應生成晶態的含砷沉淀顆粒,從而使得電解液凈化過程中固?固(晶態含砷沉淀顆粒?其他晶相陽極泥)分離易于進行。
本申請提供一種高冰鎳常壓浸出方法及硫酸鎳,該方法包括第一常壓浸出和第二常壓浸出,在第一常壓浸出和第二常壓浸出過程中均施加超聲波和氧氣,一方面,無雙氧水消耗,浸出成本低廉,無運輸、存儲、過程管控風險;另一方面,破壞浸出過程原料的穩定性,防止原料被浸出液包裹,活性降低,提高常壓浸出過程中Ni的浸出率,大幅度降低了高壓浸出系統物料吞吐量,加壓釜體積設計量小,生產管控更加安全;最后,促使氧氣與原料、氧氣與浸出過程產生的硫化氫高效接觸,硫化氫可快速轉化為硫酸,有效減少硫化氫氣體的處置風險,浸出過程更安全。
本發明公開了一種低成本清潔處理廢舊鋰離子電池正極材料的方法:將預處理后得到的廢舊鋰離子電池正極材料進行高溫還原、研磨,得到粒度為<200μm的還原產物;將還原產物進行水浸,固液分離,得到水浸渣和濾液;將水浸渣進行磁選分離,得到磁性鎳鈷合金和非磁性氧化錳;將濾液進行除雜,除雜后的濾液進行蒸發結晶,得到LiOH產品。本發明采用氫氣對鋰離子電池正極材料進行選擇性還原,還原產物中鋰元素很容易溶解到水溶液中,通過一次水浸,鋰浸出率可達95%以上,不需要多段浸出,實現鋰元素高回收率的同時簡化了工藝流程。
本發明涉及一種廢加氫催化劑的全組分回收方法,該方法先將廢加氫催化劑真空熱解脫油,得到熱解渣、熱解油、熱解氣,熱解油被冷阱收集,熱解氣被堿液吸收,然后將熱解渣與濃硫酸混合均勻后焙燒,得到焙燒熟料,之后將焙燒熟料進行浸出處理,得到浸出液和浸出渣,最后通過萃取劑萃取浸出液中的有價金屬離子,得到硫酸鹽產品。本發明的廢加氫催化劑的全組分回收方法,不僅適用于廢加氫催化劑,對于其他廢舊鋰離子電池、廢舊電路板、廢舊生物質等資源回收都具有借鑒意義。
本發明涉及一種硫化鋅精礦焙燒浸出與直接浸出結合提取鋅的方法,先將硫化鋅精礦焙燒后的鋅焙砂進行中性浸出,溫度60~70℃,終點pH5.0~5.2;然后將底流進行熱酸浸出,溫度80~90℃,終點酸度50~100g/L;最后在上清液中,加入硫化鋅精礦,通入濃度98%以上的氧氣,控制溫度145~155℃,壓力1100~1300kPa,終點酸度10~20g/L,同時浸出鋅及除鐵。本發明取代傳統的除鐵過程,簡化了工藝流程,鋅回收率高,同時降低了鐵渣含鋅量。
本發明公開了一種大洋富鈷結殼的配礦熔煉方法,包括配礦和熔煉步驟,該配礦步驟是將一種以上的大洋富鈷結殼和一種以上的大洋多金屬結核進行配礦。本發明大洋富鈷結殼的配礦熔煉方法的優點在于工藝得到進一步優化,生產成本低,能源消耗小,產品質量和產量進一步提高。
本發明公開了一種高磷高鉬復雜白鎢礦的處理方法,該處理方法包括如下步驟:采用硝酸選擇性浸出高磷高鉬白鎢礦中的含磷礦物,經過濾得到高鉬白鎢礦和含鉬的磷酸硝酸混合溶液;在所述溶液中加入硫酸進行脫鈣處理;脫鈣后向溶液中再補充NH4+來制備磷鉬酸銨結晶,將所述磷鉬酸銨結晶經氨溶-凈化-酸沉工序來制備四鉬酸銨;將結晶母液經中和-真空蒸發-造粒干燥工序制備硝酸磷肥;采用硝酸強化浸出脫磷處理后的高鉬白鎢礦,將經過濾得到的鎢酸經氨水溶解轉型-凈化除雜后制備仲鎢酸銨;在浸出液中補入硝酸返回高磷高鉬白鎢礦的脫磷工序。本發明能夠處理高磷高鉬復雜白鎢礦,實現了礦物中的鎢、鉬和磷的綜合回收,處理設備簡單,操作方便,易于實現工業化。
本發明提供了一種鎳檸檬酸根催化硫代硫酸鹽浸金的新工藝。其主要特征為采用鎳檸檬酸根催化取代傳統的銅氨催化,即在硫代硫酸鹽浸金礦漿中加入硫酸鎳和檸檬酸(或檸檬酸鈉)取代硫酸銅和氨水的加入。該工藝消除了Cu(NH3)42+對S2O32-的氧化分解作用,從而顯著降低硫代硫酸鹽的消耗;此外還取消了氨水的使用,避免了NH3對環境的威脅。其浸金率與銅氨催化相當。
本發明公開了一種含Mn廢舊電池的回收處理方法,包括以下步驟:(1)準備含Mn廢舊電池,另外準備造渣劑,造渣劑中至少含10wt.%的Si;(2)將準備的各種物料投入到熔煉爐中熔煉,熔煉產出含Co和/或Ni的合金、含Mn爐渣及煙塵;通過控制熔煉爐內的氧分壓、熔煉溫度和熔煉時間,使得熔煉產出的含Mn爐渣中Mn含量≥15wt.%、Fe含量≤5wt.%、Al2O3含量≤30wt.%;且0.2≤Mn/SiO2≤3.0。本發明的回收處理方法具有更好的綜合經濟效益和環境效益。
本發明公開了一種含釩鎢酸鹽溶液深度除釩的方法,該方法是將含釩鎢酸鹽溶液的pH值調節至8~11后,加入硫化劑進行硫化處理,將含釩鎢酸鹽溶液中的釩形態轉化成VS43-;硫化處理后的含釩鎢酸鹽溶液通過填充有弱堿性陰離子交換樹脂的離子交換柱進行陰離子吸附交換,得到含釩濃度小于0.01g/L的鎢酸鹽溶液,該方法除釩徹底,操作簡單、成本低,易于實現工業化生產。
本發明公開了一種從強堿性陰離子交換樹脂上協同解吸金硫代硫酸根配離子的方法,以Na2SO3和NaOH的混合溶液作為解吸劑對負載有金硫代硫酸根配離子的強堿性陰離子交換樹脂進行動態解吸。該方法利用了SO32?和OH?兩組分的協同作用對吸附在強堿性陰離子交換樹脂上的[Au(S2O3)2]3?配離子進行解吸,金的解吸率可達97%以上。本發明的解吸方法與傳統的采用單一組分的硫氰酸鹽、連多硫酸鹽或硝酸鹽溶液等進行解吸的方法相比,具有試劑無毒且性能穩定、解吸成本低、樹脂解吸和再生同步完成且有利于解吸液中金的進一步回收等顯著優勢,具有良好的工業應用前景。
一種分離貴金屬富集物料中有價金屬的方法,包括以下步驟:(1)將貴金屬富集物料漿化,在攪拌下加入酸與氯鹽,采用O3與O2的混合氣體以及除O3與O2的強氧化劑協同氧化浸出貴金屬富集物料,固液分離得到浸金液與浸金渣;(2)向浸金液中加入不含重金屬的還原劑,監測溶液電位,當溶液電位達到預定值后停止添加還原劑,固液分離得到粗金粉和還原后液;(3)向還原后液中加入活性銅粉,置換得到鉑鈀精礦和置換后液。本發明中貴金屬浸出時氧化劑用量少、貴金屬浸出率高、金直收率高、污染小。
本發明公開了一種乳狀液膜分離去除鋼鐵冶金燒結煙氣脫硫廢水中重金屬鉈的方法。首先制備由溶劑、表面活性劑、載體、膜助劑和內相溶液等組成的乳狀液膜,然后將燒結煙氣脫硫含鉈廢水與之接觸傳質,再經自然沉降分離,所得廢水達標排放,乳相經破乳處理后,所得油相回用于乳狀液膜的制備,所得水相經化學沉淀、鹽析等方法再處理后,少量廢水回入燒結煙氣脫硫系統循環利用,對所得固體進行危廢物處理、處置。本發明利用乳狀液膜分離技術對鋼鐵冶金燒結煙氣脫硫廢水中的重金屬污染物進行脫除和處理,去除效果好,特別是對鉈的去除率接近100%,具有工藝和設備簡單,操作方便,成本及能耗低等特點,具有良好的工業應用價值。
本發明公開了一種基于離子交換制備鎢酸銨溶液的方法,該方法采用離子交換樹脂進行選擇性吸附含鎢溶液中的鎢,再洗滌和氨水解吸,得到鎢酸銨溶液;該方法具有工藝流程短、鎢吸附效果好、雜質共吸量小、樹脂解吸率高及成本低等優點。
本發明公開了一種硫代碳酸鎳從含鎳溶液中深度除銅的方法及裝置,其實質在于以漿化后的硫代碳酸鎳作為除銅劑,通過機械混合泵自動加入除銅劑并與含鎳溶液在管道反應器中均勻混合反應除銅。本方法能實現連續在密閉環境中進行除銅,除銅效率高,除銅后液銅濃度低于3mg/l。除銅渣中銅鎳比大于15,完全符合生產要求。
本發明公開了一種氧化錳礦物的濕法還原浸出方法,該方法是先將硫基還原劑和氧化錳礦物在中性水介質中攪拌發生還原反應,還原反應完成后,過濾分離,所得濾渣用硫酸溶液浸出,固液分離,即得錳浸出液;該方法工藝簡單、低成本、能高效率從氧化錳礦物中獲得含錳酸性浸出液,且環保、反應條件溫和、操作方便,滿足工業化生產。
本發明采用機械選礦和低溫選擇性還原相結合的方法用以分離鎳鉬礦中的鎳鉬。鎳鉬礦中含鎳2%左右,含鉬2%左右,是公認的難選礦物。本發明通過重選、粗分、抑鎳浮鉬和選擇性低溫火法還原富鎳相結合的鎳鉬礦富集、分離工藝,可獲得兩種爐料,即一種為含鉬高達11%,含鎳為2%左右,另一種為含鉬3%左右,含鎳達8%的爐料。兩種爐料都可直接用于冶煉鉬鎳鐵合金或鎳鉬鐵合金。該工藝深受鄉鎮企業的歡迎。
一種Al/Pb復合材料的制備方法,包括基體表面預處理、表面化學鍍、金屬浴三個步驟。Al基體采用熔鹽法進行表面預處理,以去除基體表面的油和氧化物,并保護新鮮表面不被重新氧化;熔鹽化學鍍在含鉛組元的氯化物熔鹽中進行,并在熔鹽中加入一定量輔鹽優化鍍層的合金組成,以在Al-Pb復合材料在界面形成過渡層;化學鍍后在Pb合金熔體中進行多次金屬浴處理,控制鍍層的成分和厚度;之后進行熱處理,促進結合界面元素的互相擴散,消除鍍層應力,保證鍍層完整并提高鍍層成分均勻性。該方法各工序操作簡單,所得Al/Pb復合材料之間形成了牢固的冶金結合,Pb鍍層致密、平整、厚度和成分可控。
本發明公開了一種超聲外場輔助銅電解液中含砷晶體沉淀的方法,控制銅電解液電勢不低于500mV,在銅電解液中的砷、銻、鉍雜質之間發生沉淀反應過程中,通過外加超聲波物理場進行輔助反應。本發明通過外加超聲場可以有效降低含砷晶體形核所需的能量要求,且能有效提高含砷晶體的結晶度,從而輔助和促進銅電解液中的砷與銻、鉍反應生成含砷晶態沉淀顆粒,使得電解液凈化過程中固?固(晶態含砷沉淀顆粒?其他晶相陽極泥)分離易于進行。
本發明提出一種用硫化鎳精礦制備動力電池正極材料前驅體的方法,包括步驟:1)常壓酸分解:將硫化鎳精礦與硫酸反應,得到的濾渣為硫化銅渣;2)將所得濾液與氧化性氣體進行反應,反應后進行固液分離,濾渣即為制備磷酸鐵鋰用前驅體,3)萃取分離:向步驟2)所得濾液中加入氧化劑,反應后進行萃取,4)鎳鈷錳三元電池材料前驅體的制備。本發明提出的方法,針對硫化鎳礦特有的伴生特點,實現有色冶煉與材料制備的深度融合,制取鋰離子動力電池的前驅體,直接得到粒度分布均勻的氧化鐵前驅體和鎳鈷錳氫氧化物,縮短了反應路線;同時,大幅度提高了硫化鎳精礦中伴生鈷的回收率,減少了冶煉廢渣的排放,實現了硫化鎳精礦中鐵的資源化利用。
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