本發明公開了一種桐油基酸性萃取劑及其制備方法和在選擇性萃取分離過渡金屬離子中的應用。將桐油與甲醇發生酯交換反應,得到桐油酸甲酯;所述桐油酸甲酯與含酸性功能基團的親雙烯體烯烴化合物通過Diels?Alder加成反應,即得桐油基酸性萃取劑。該桐油基酸性萃取劑的物理化學性質穩定,飽和容量大,萃合物油溶性好,且具有良好的過渡金屬離子絡合能力,將其與4PC組成協同萃取體系,對復雜金屬離子溶液體系中的過渡金屬離子有很強的正協同萃取效果,而對鋰離子等存在明顯的反協同萃取效果,非常適用于過渡金屬離子與鋰離子的選擇性萃取分離,具有良好的工業應用前景。
一種從廢舊線路板多金屬粉末中脫除錫并制備錫酸鉀的方法,廢舊線路板多金屬粉末在含催化劑的高溫氫氧化鈉溶液中通入氧氣氧化浸出,錫酸鈉浸出液加入硫化鈉凈化后采用電積方法回收錫,陰極海綿錫在高溫氫氧化鉀溶液中通入氧氣氧化浸出,錫酸鉀浸出液濃縮結晶產出錫酸鉀產品。本發明的實質是采用兩段堿性加壓氧化浸出方式實現廢線路板多金屬粉末中脫除錫并制備錫酸鉀的目的,錫的脫除率達到98.0%以上,不僅實現了多金屬粉末中錫的有效回收,而且防止錫在后續銅回收過程產生副作用,生產過程無廢水排放,制備出錫酸鉀產品,提高了產品的附加值。
本發明公開了一種基于兩段浸出的碳酸錳礦石浸出方法,包括以下步驟:將高品位碳酸錳礦石磨粉,加入到反應器內,然后加入陽極液和濃硫酸進行前段浸出反應,浸出反應時間至少為2h;檢測反應后的余酸并據此加入中和劑進行中和;將中和后的礦漿進行固液分離,得到的一段固體物再投入反應器內,并加入濃硫酸和陽極液進行二段浸出,浸出反應時間至少為2h;所得的浸出液經除雜后再進行固液分離,得到電解合格液;二段浸出結束后加入低品位碳酸錳礦粉、陽極液和濃硫酸進行中和浸出;最后再次加入中和劑,除雜;將除雜后的礦漿進行固液分離,得電解合格液和固體渣。本發明的方法具有渣量少、浸出率高、硫酸消耗低、綜合回收率高等優點。
一種綜合回收廢舊鋰離子電池黑粉中有價金屬的方法:將廢舊鋰離子電池黑粉在惰性氣氛中進行高溫還原,然后通入氯化氫氣體進行選擇性氫氯化反應,得到固體產物和揮發性氯化鹽煙塵;揮發性氯化鹽煙塵進行水浸,得到濾液和固體殘渣,固體產物進行水浸,固液分離,得到水浸液和水浸渣;水浸渣進行磁選分離,得到磁性鎳鈷合金和非磁性混合物,非磁性混合物用NaOH溶液浸出,得到鋁浸出液和高純再生石墨;濾液和水浸液合并,調節pH至9~12,固液分離,得到氫氧化錳固體和含鋰離子的濾液,含鋰離子的濾液中加入飽和Na2CO3溶液,固液分離,熱水洗滌濾渣,得到高純Li2CO3。本發明整個回收過程流程簡單,有價金屬的損失少,回收效率高。
本發明公開了一種廢舊鋰離子電池材料中有價金屬組分回收的方法。首先,將廢舊鋰離子正極材料和負極材料充分混合,在800~1000℃進行熱處理。其次,將燒結產物磨碎,并進行水浸?氣浮處理,回收上浮的石墨后,將剩余的固液混合物過濾、干燥。然后,采用沉淀或蒸發結晶的方法從濾液中回收碳酸鋰。最后,將固體物質進行電化學溶解,提取鎳、鈷金屬資源。該方法可充分利用廢舊鋰離子電池負極石墨作為還原劑,并回收負極材料中所含的鋰資源,實現廢料資源的最大化利用。且選擇性提取鎳、鈷、鋰等高價金屬資源,分離過程簡單。同時該方法不易產生大量的酸堿性廢水,極具產業應用價值。
本發明公開了一種處理銅、鉬混合礦的方法,屬于鉬冶金領域。本發明直接將銅、鉬混合礦加熱至熔融,或者配入熔劑銅锍(冰銅)(對于高鉬低銅的混合精礦)加熱至熔融,形成銅鉬锍。然后向銅鉬锍中鼓入空氣或富氧空氣進行吹煉,使銅鉬锍中的硫化鉬氧化成MoO3揮發,然后通過收塵從煙塵中回收,除塵后的煙氣則送去制酸。吹煉完成后把低鉬銅锍返回下一輪造锍過程或送進銅冶煉系統。本方法具有流程短,傳質傳熱條件好,生產率高,熱利用率高,煙氣中SO2濃度高和對原料的適應性強等優點。
一種從含砷煙塵還原揮發分離砷的方法,本發明包括先按含砷煙塵∶碳質還原劑∶促進劑的質量比為100∶(5~15)∶(0.05~0.20)的比例進行配料,并混合均勻;再將配料在保護氣體中升溫還原,溫度為450~600℃,時間30~120min,系統氣壓90~98kPa;還原揮發產生的煙氣冷卻至150~250℃,經收塵得到三氧化二砷。本發明可將含砷煙塵還原揮發脫砷溫度降低至600℃以下,能夠有效地節約能源和減少試劑消耗;含砷煙塵中砷脫除率可達到90.0%以上,分離砷后的殘渣可直接作為回收有價金屬的原料;脫砷選擇性好,揮發煙塵中三氧化二砷純度達到97.0%以上。
本發明公開了一種含Co和/或Ni廢舊電池的回收處理方法,包括以下步驟:準備幾乎不含錳元素的含Co和/或Ni廢舊電池,準備至少含10?wt.%的Mn和Si的造渣劑;將準備的各種物料投入到熔煉爐中熔煉,產出含Co和/或Ni的合金、含Mn爐渣及煙塵;通過控制熔煉爐內的氧分壓、熔煉溫度和熔煉時間,將造渣劑中的高價態錳氧化物轉化成爐渣中低價態錳氧化物,且熔煉物料中所含有的絕大部分Fe進入含Co和/或Ni的合金中,熔煉產出的含Mn爐渣中Mn含量≥15wt.%、Fe含量≤5wt.%、Al2O3含量≤30wt.%;且0.2≤Mn/SiO2≤3.0。本發明的回收處理方法具有更好的經濟效益和環境效益。
一種從分金渣中提取銀的方法,首先分金渣在堿性體系中用還原劑還原脫氯,使氯化銀和雜質金屬均還原轉化為單質;其次,還原渣在硝酸?硫酸混合體系中用雙氧水氧化溶解,使銀以硝酸銀形式進入溶液,鉛以硫酸鉛形式進入分銀渣;再次,硝酸銀溶液中加入鹽酸沉淀產出純氯化銀中間產物,再生的硝酸返回氧化分銀;最后,純氯化銀在堿性體系中用還原劑還原為單質銀粉,銀粉經過洗滌烘干后鑄錠。本發明的實質是采用還原脫氯和氧化分銀方式實現了分金渣中銀的高效回收,具有銀直收率高、工藝流程穩定和產品純度高的優點,克服了傳統硝酸溶解方法存在的環境污染問題。
一種鹽酸全閉路循環法從紅土鎳礦中提取有價金屬的方法,屬有色冶金;它以加工破碎的紅土鎳礦礦石為原料,工藝步驟包括氯化浸出、浸出渣回收鐵、鎳鈷提取、母液霧化干燥、焙燒。本發明通過采用鹽酸與金屬氯化物混合溶液作為浸出劑在適當的加溫與壓力的條件下對紅土鎳礦進行浸出采用復合硫化劑沉淀鎳鈷,鎳鈷綜合回收率高;并實現了水與鹽酸在處理紅土鎳礦時鹽酸的閉路循環,無廢水排放,對環境友好;還實現了紅土鎳礦中鎳、鈷、鐵、鎂資源的綜合利用;對生產過程中余熱與殘余酸的回收利用,實現資源高效利用與清潔生產。
一種紅土鎳礦提取鎳鈷的方法,包括紅土鎳礦的礦物制備、氯化物浸出、固液分離、浸出液濃縮、硫化沉淀、固液分離和鹽酸回收。氯化物浸出劑為金屬氯化物與鹽酸的混合溶液,浸出液經加熱濃縮,氯化鐵與氯化鎂結晶析出,使FE/NI比降低至濃縮前的1/5以下,采用鹽酸回收過程中產生的氧化鎂或氧化鐵為中和劑,用多硫化物、剛沉淀的金屬硫化物、金屬硫化物為硫化沉淀劑,沉鎳后的母液經濃縮,與浸出液濃縮時得到的氯化鐵和氯化鎂一起焙燒,母液中的金屬氯化物及濃縮時得到的金屬氯化物水解為氯化氫和金屬氧化物,得到的酸循環使用。本發明提高了紅土鎳礦在浸出過程中鎳、鈷等有價金屬的浸出率,降低了能耗,對環境友好。
本發明公開了一種微波熱解廢計算機電路板回收有價金屬的方法,包括微波熱解廢計算機電路板和酸浸回收有價金屬處理兩個過程。首先對普通廢棄計算機電路板進行預處理,將廢電路板上的電子元件進行拆除、破碎、手選、破碎、制樣、混勻獲得廢電路板細粉,將廢電路板細粉放入微波反應器中進行熱解,熱解氣氛為N2,獲得富含有價金屬單質的熱解渣,所得熱解渣置于行星球磨機磨細后放入硫酸?三氯化鐵溶液浸出體系中浸出,獲得含銅、錫、鉛、鋅的浸出液和浸出渣。本發明具有有價金屬回收率高、生產成本低、環境友好、工藝簡單等諸多優點,為廢電路板的資源化利用提供了新方向。
本發明屬于黑色巖系礦石加工領域,具體涉及一種從含碳質的原料低成本高效分離回收碳質的方法。該方法首先將原料破碎磨礦,礦石中的碳質得到充分解離;然后將礦漿與特定的低沸點低密度有機液體高效混合,分離,得到含碳質的有機相懸浮液,然后將含碳質的有機相懸浮液進行蒸發,得到干燥的碳質,同時對蒸發出來的氣相有機物進行冷凝回收循環使用。分離后的水相進行有價金屬提??;提取后的廢水凈化后返回到破碎磨礦作業循環使用。本方法處理過程條件溫和、設備簡單、易控,且對環境和人的危害性小,且資源循環利用率高,便于工業化應用。
本發明屬于復合材料領域,公開了一種氧化錳?FeSiMnTi金屬間化合物基復合多孔電極材料及其制備方法。本發明的氧化錳?FeSiMnTi金屬間化合物基復合多孔電極材料包含MnOx:5%?15%,Fe:40%?50%,Si:15%?35%,Mn:5%?15%,Ti:5%?15%;其中,x=1,3/4或2。本發明采用氧化物粉末和元素粉末混合的方式,利用元素粉末之間的反應合成制備基體,結合初始添加的氧化物組元,制備氧化物/金屬間化合物基復合材料;這種混合方式通過基體材料成分的設計和燒結工藝的設計,充分利用基體材料成分中快速擴散組元在高溫條件下的偏擴散引起的Kirkendall效應,形成大量孔隙,最終制備出氧化物/金屬間化合物基復合多孔材料,孔結構的可控性較好,不需要加入造孔劑,具有短流程的特點。
本發明涉及一種銅?鋅混合礦的分步生物浸出工藝,將銅?鋅混合礦原礦石添加到生物浸出體系進行浸出,加入Fe3+控制溶液電位;當銅?鋅混合礦中含鋅礦物浸出完畢后,得到含Zn2+的溶液和固體;將所述含Zn2+的溶液通過凈化、電積后得到鋅;將所述固體添加到黃銅礦生物浸出體系進行浸出,在浸出過程中加入鋅浸出渣;所述固體中銅浸出之后,進行固液分離,得到銅離子浸出液和生物浸出渣;采用硫脲提取生物浸出渣中的銀,得到銀浸出液和浸出渣;將得到的銅離子浸出液和銀浸出液分別進行銅和銀的提取,最終得到銅和銀。該工藝實現銅?鋅混合礦石的高效分步浸出,避免復雜的銅、鋅礦物浮選分離流程。
一種銅陽極泥的預處理方法,本發明先將銅陽極泥經過篩分和熱水洗滌后,在堿性氫氧化鈉體系進行加壓氧化浸出,硒和砷被氧化進入堿性浸出液,銅和碲被氧化進入堿性浸出渣,堿性浸出渣再用硫酸溶液浸出銅和碲,貴金屬富集在酸性浸出渣。本發明硒和砷的浸出率都達到99%以上,硒和砷的脫除完全,便于集中回收,解決了砷在整個銅陽極泥處理工藝中的分散問題;銅的浸出率達到98%以上,碲的浸出率達到78%以上,銅和碲脫除效果好,提高了碲的回收率,利于后續工序處理;設備腐蝕小、操作安全、貴金屬富集比高、綜合回收效益好;勞動強度低、處理時間短、操作環境好。
本發明屬于電池電極領域,涉及一種新型電池材料及其制備方法和應用。新型電池材料其所用原料包括碳質材料、少層二硫化鉬。組分優化后,還可以含有高電池容量材料。其制備方法為:將各組分按設定比例混合均勻即可。同時本發明所用少層二硫化鉬可從輝鉬礦中直接獲取。本發明經優化后所設計和制備的少層二硫化鉬復合電池材料綜合了碳質材料、高電池容量材料、二硫化鉬三者的優勢,具有高比容量、高倍率、無體積效應、穩定性好、循環壽命長的特點,適合應用于鋰離子電池和鋰離子超級電容器或鈉離子電池和鈉離子超級電容器中作為負極儲鋰或鈉材料。同時,本發明的復合負極材料的制備方法簡單高效,工序少,產率高,適合大規模工業化生產。
一種細小顆粒工業固體廢物的筑堆工藝,包括以下步驟:將細小顆粒工業固體廢物篩分成若干個粒級;將分級后的工業固體廢物根據設定的不均勻系數和曲率系數進行級配并混勻,然后進行熟化,得到級配散體;采用上述級配散體進行薄層筑堆。前述的筑堆工藝在生物堆浸中的應用方式包括:在鋪設好最底層和防滲層后,再鋪設一層粗砂作為底層,在該底層上分別以粒徑為10~15mm和5~10mm的礦石作為一級緩沖層和二級緩沖層,然后以前述筑堆工藝進行筑堆,筑好堆后采用稀硫酸溶液進行預先噴淋,待噴淋滲出液pH穩定到1~2后接入微生物,開始進行生物浸出。本發明能夠顯著提高堆浸體系的滲透性、保證滲流均勻、且有利于微生物生長。
一種廢舊線路板多金屬粉末的化學選礦預處理方法,廢舊線路板多金屬粉末在含催化劑的堿性體系中通入氧氣氧化浸出,使錫以錫酸鈉形式溶解進入浸出液,同時使銅與殘余的塑料基體分離,浸出液采用電積法回收錫;浸出渣再采用搖床分選方式分別產出銅富集物和廢塑料,廢塑料在硫酸溶液中控電位氧化溶解,使夾雜在廢塑料中的銅完全溶解。本發明的實質是采用堿性加壓氧化浸出與搖床分選相結合的化學選礦方式處理廢線路板多金屬粉末,同時實現多金屬粉末中錫和塑料的有效脫除,為后續回收銅提供了優質原料;銅富集物中塑料含量小于0.1%,采用源頭治理措施杜絕了后續回收銅過程的環境污染;廢塑料中銅的含量小于0.1%,杜絕了重金屬的分散損失和二次污染。
一種冶選聯合分步回收渣中有價金屬的方法,本發明將銅鈷錳渣經過球磨后用水漿化,加入硫化鈉進行一次硫化轉化,保持溫度反應一段時間后液固分離,一次轉化后液用于廢水中和,一次轉化渣經過一次浮選過程產出硫化銅精礦;一次浮選尾礦控制條件進行二次硫化轉化,二次轉化渣通過二次浮選產出硫化鈷精礦,二次選礦尾渣回收錳。本發明同時采用硫化轉化和選礦相結合分步回收渣中有價金屬,這些過程緊密關聯,單獨過程都不能達到溶液中有價金屬選擇分離的預期效果。銅鈷錳渣不經過溶解即可實現有價金屬的相互分離;采用分步硫化轉化技術實現了浮選過程銅和鈷的分離回收,銅和鈷的回收率達到98.0%以上。
一種銅冶煉污酸控電位選擇性分離的方法,銅冶煉污酸首先加入氧化劑控電位將溶液中的As(Ⅲ)全部氧化為As(Ⅴ),然后加入硫化鈉控電位將溶液中的銅以硫化銅形式沉淀產出銅精礦;除銅后液加入還原劑控電位將溶液中As(Ⅴ)全部還原為As(Ⅲ),然后再加入硫化鈉控電位將溶液中的砷以硫化砷形式沉淀,最終除砷后液用石灰中和產出石膏渣,中和后液送廢水處理后達標排放。本發明避開傳統的銅冶煉污酸用石膏中和處理的思路,選擇性實現有價金屬的分步沉淀,實現污酸中銅和砷分步沉淀,銅和砷的分離效果好,試劑消耗少。
本發明公開了一種甲基三長鏈脂肪烴基碳酸銨鹽的制備方法,該方法是將三長鏈脂肪烴基叔胺與碳酸二甲酯在鹵素鹽催化下進行季銨化反應,得到含甲基三長鏈脂肪烴基碳酸單甲酯季銨鹽的混合物;所述混合物通過減壓蒸餾回收碳酸二甲酯后,置于堿性溶液中進行水解反應,水解反應產物通過油水分離,油相為甲基三長鏈脂肪烴基碳酸銨鹽。該方法可以高產率獲得高純度的甲基三長鏈脂肪烴基碳酸銨鹽,且具有步驟簡單,成本低的特點,高純度的甲基三長鏈脂肪烴基碳酸銨鹽可進一步轉化為高純度的鹵離子型、硫酸根離子型、碳酸氫根離子型季銨鹽衍生物,可廣泛用于萃取冶金中,特別是鎢鉬釩等含氧陰離子的萃取工業。
本發明公開了一種從電子廢棄物中提取有價金屬的方法,具體過程包括破碎、氧化氨性浸出、有機組份分離、浸出液凈化、電積步驟,最后分別得到有機物顆粒、金/銀/鈀粉、陰極銅產品。本發明采用氧化氨性體系對電子廢棄物破碎后產物進行選擇性浸出,之后利用電子廢棄物破碎后有機組份密度較小而浮在浸出液表層的特點而將有機物顆粒分離,而有價金屬AU,AG,PD,CU,NI,CD,ZN,PB進入溶液;然后,對浸出液進行置換提取貴金屬AU,AG,PD;最后采用電積的方法得到電積銅,電解液富集后開路金屬鎳、鉛、鋅、鎘。本發明具有原料適應性強、金屬回收率高及環境污染小的突出優點,可達到環境效益和經濟效益的統一。
本發明公開了一種利用微泡發生裝置強化溶液中氧氣氧化除鐵的方法。該方法是利用微泡發生裝置在濕法冶煉浸出液或濕法冶煉浸出懸浮液中形成含氧微納米氣泡強化氧化Fe2+,實現了濕法冶煉中浸出液的快速氧化除鐵。相對現有曝氣盤或曝氣管式充氧,顯著提高氧氣利用率,具有縮短除鐵氧化時間、增加鐵離子凈化深度、擴大產能、節約能耗等顯著優勢。
本發明涉及一種鐵閃鋅礦和輝銅礦協同浸出的方法,將鐵閃鋅礦和輝銅礦分別進行破碎、磨礦,得到鐵閃鋅礦粉和輝銅礦粉;將所述鐵閃鋅礦粉和輝銅礦粉按比例混合,然后加入水制得礦漿;向所述礦漿中加入浸出劑,并調節pH值,控制溶液化學條件,進行浸出,得到富Zn和富Cu浸出液;將所述浸出液進行萃取反萃然后電積處理,得到金屬Zn和Cu。本發明不需要改變原工藝流程、成本低、操作簡單、環境友好,易于實現工業應用。
本發明涉及一種用于治理含鎳鈷污染土壤的修復劑及其制備方法和應用。該修復劑,按照重量份數計,包括如下組分:穩定劑磷酸鹽5?35份,穩定劑碳酸鹽10?30份,改性沸石10?35份,改性赤泥5?30份;所述改性沸石由斜發沸石和γ?聚谷氨酸加水混合后得到混合物,之后向所述混合物中加入乙二醇縮水甘油醚并在45~55℃下反應制得;所述改性赤泥由赤泥與碳酸鹽固體混合并在600~700℃下焙燒反應制得。本發明提出的修復劑實現了對土壤中鎳鈷等重金屬的高效穩定化。此外本發明還提出了該修復劑的制備方法及該修復劑在修復含鎳鈷污染土壤中的應用。
一種調控高鐵閃鋅礦溶解的方法,包括以下步驟:將高鐵閃鋅礦進行磨礦,得到高鐵閃鋅礦粉;將嗜酸氧化亞鐵硫桿菌在培養基中進行馴化培養,得到馴化后的嗜酸氧化亞鐵硫桿菌;將所述馴化后的嗜酸氧化亞鐵硫桿菌接入含有銅離子的培養基中,再加入所述高鐵閃鋅礦粉,進行反應溶解,通過生物體系溶解得到含鋅溶液;將所述高鐵閃鋅礦粉加入到無菌的含有銅離子的培養基中,進行反應溶解,通過化學體系溶解得到含鋅溶液。本發明方法操作簡單、成本低、清潔高效,具有較好的大規模應用前景。
一種控電位提純黃金的方法,將粗金粉在鹽酸溶液中先后加入雙氧水和氯酸鈉進行控電位氯化分金,使金以氯金酸的形式溶解進入溶液中;向分金液中加入硫酸鈉和氫氧化鈉調整pH值,當溶液冷卻時銀和鉛發生沉淀;向中和后液中加入亞硫酸鈉和氫氧化鈉,同時控制溶液pH值和電位還原沉淀金粉,固液分離后的還原金粉依次用純水、氨水溶液、硝酸溶液和純水洗滌以除去雜質。本發明的實質是采用控電位氯化分金、中和冷卻除雜和控電位還原以及多段洗滌除雜的方法實現了粗金粉中金的提純,這些工序共同實現了粗金粉中黃金提純的預期效果。
一種銅煙灰控電位選擇分離的方法,銅煙灰經過篩分后在硫酸體系中氧化浸出,加入氧化劑控制料漿的金屬離子混合電位,使銅、砷和鋅等金屬溶解進入溶液,鉛和鉍等金屬沉淀進入浸出渣,浸出液同時控制金屬離子混合電位和pH值沉淀產出硫化銅精礦,除銅后液同時控制金屬離子混合電位和pH值沉淀產出硫化砷產物,除砷后液同時控制金屬離子混合電位和pH值沉淀產出硫化鋅精礦,除鋅后液送廢水處理后達標排放。本發明同時采用控電位氧化浸出和控電位硫化沉淀方法分步回收有價金屬,產生了這些方法單獨使用不能達到的銅煙灰中有價金屬選擇分離的效果,銅、砷和鋅的浸出率大于98.0%。
一種銅煙灰冶選聯合處理的方法,將銅煙灰球磨至要求粒度后在水溶液中浸出,加入硫化鈉使整個料漿的金屬離子混合電位控制在要求數值,同時加入硫酸調整料漿的pH值保持在要求數值,當溶液電位穩定后繼續攪拌一段時間后過濾,浸出液控制金屬離子混合電位與pH值分別產出硫化砷和硫化鋅沉淀后送廢水處理,浸出渣經過堿性球磨轉化后直接浮選產出銅精礦和浮選尾渣。本發明采用控電位硫化浸出和選礦相結合的方法分步回收有價金屬,這些過程緊密關聯,單獨過程都不能達到銅煙灰中有價金屬選擇分離的預期效果。砷和鋅的浸出率均達到95.0%以上,銅直收率達到98.0%以上。
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