本發明公開了一種溶液除鐵方法以及鐵基吸附材料的制備方法。在含亞鐵離子溶液中加入具有吸附功能的載體并通入一定流量的空氣/氧氣,以金屬氧化物MeO或金屬碳酸鹽MeCO3為中和劑,在一定的溫度、pH值條件下進行高剪切氧化除鐵反應。反應結束后,液固分離得到的沉鐵產物在酸性溶液中進一步改性反應一定時間后液固分離,之后洗滌、烘干,得到性能良好的鐵基吸附材料。本發明方案不僅能實現溶液高效除鐵,而且可將得到的除鐵產物直接制備得到性能良好的鐵基吸附材料,實現鐵資源的高值化利用。
一種分離鉛和銀的方法,本發明將鉛渣用熱水洗滌,洗水冷卻后得到純的氯化鉛,洗水加熱后再返回利用;洗滌后的殘渣用氫氧化鉀溶液溶解銻,溶解過程中加入過氧化氫,氧化渣中的三價銻,過濾后的渣即為富集了銀的富銀渣,浸出液用氫氧化鈉沉淀產出銻酸鈉,沉淀后母液返回溶解銻。本發明流程簡單、不使用化學試劑、無環境污染;溶解銻后可以直接得到含銀達70%以上的富銀渣,銀直收率高;銻回收過程中試劑循環利用,銻酸鈉產品質量好;處理時間短、綜合成本低。
一種廢線路板銅粉酸堿聯合分步脫除雜質的方法,廢線路板銅粉在鹽酸溶液中浸出,使其中的鋁選擇性浸出,得到的脫鋁渣再采用堿性加壓氧化浸出鉛和錫,浸出渣采用水力旋流分選方式產出優質的火法煉銅原料。本發明的實質是采用兩段浸出和水力旋流的方式處理廢線路板銅粉,不僅選擇性的脫除了鋁、鉛、錫等雜質金屬,而且分離了其中的有機物和玻璃纖維組分,采用濕法浸出的方式對廢線路板銅粉進行了預處理,解決了火法熔煉回收廢線路板銅粉時雜質金屬和有機物的危害。
一種含銅固廢資源化利用的富集熔煉方法,含銅固廢在石灰溶液中通入氧氣氧化轉化,轉化渣與其他含銅固廢配料混合,使混合物料的水分、銅含量和FeO∶SiO2∶CaO質量比分別保持在要求范圍,同時加入淀粉后制備磚塊,將混合料磚塊與焦炭交替加入到熔煉爐中,通入富氧空氣進行富集熔煉,熔煉產出的重相熔體控制冷卻制度分離產出粗銅與冰銅,熔煉渣在煙化爐中造锍貧化和煙化分別回收銅和錫,熔煉渣再磨細后選礦進一步回收銅。本發明的核心首先是硫酸鈣作為新型固硫劑,其次是采用淀粉同時作為粘結劑和還原劑,再次是通過控制熔煉渣中銅含量實現含銅固廢的無害化與資源化利用,最后是采用造锍貧化和煙化過程實現熔煉渣中銅和錫的回收。
本發明公開了一種從紅土鎳礦浸出液分離富集鎳鈷的方法,將紅土鎳礦浸出液與礦渣固液分離后,向浸出液中加入硫化劑,反應沉淀后固液分離,沉淀固體用新浸出液進行洗滌得硫化物沉淀;硫化物沉淀漿化后,加入硫酸和硝酸混酸溶液氧化浸出;采用針鐵礦法對上級酸浸液除鐵;加入硫代硫酸鈉溶液進行除銅;所得濾液即為鎳鈷富集溶液。與現有技術相比,本方法在常溫、常壓下進行,無須使用高壓釜,設備投資少,運行費用低;工藝路徑簡單,流程短,生產規模大小可控;工藝中所用的硫化劑和酸可最大限度的循環利用,無排放,不污染環境;鎳鈷提取率在95%以上,生產成本低,易于產業化。
一種廢舊線路板銅粉球磨分選脫除雜質金屬的方法,廢線路板銅粉在球磨罐中用硫酸溶液浸出,使其中的鋁和鐵選擇性浸出;得到的浸出渣烘干后采用機械篩分的方式使鉛和錫分離進入細顆粒,銅富集于粗顆粒;最后采用控電位鹽酸氧化浸出的方式處理粗顆粒,深度脫除其中的鉛和錫,使銅得到進一步富集。本發明的實質是采用化學浸出和機械處理相結合的方式選擇性脫除廢線路板銅粉中的雜質金屬,解決了廢線路板銅粉中雜質金屬對火法煉銅的危害問題以及實現了金屬資源的回收利用。
本發明公開了一種鎳鈷協同萃取劑及其用于鎳鈷與雜質萃取分離的方法,協同萃取劑包括吡啶基磷酰胺化合物和二烷基萘磺酸;以含鎳鈷協同萃取劑的有機相對含鎳離子和/或鈷離子及雜質金屬離子的水溶液進行萃取,萃取有機相經過反萃取,即得脫除雜質金屬離子的含鎳離子和/或鈷離子的溶液;該協同萃取劑能實現鎳和鈷的分離以及鎳鈷與雜質金屬離子(如鎂、錳、鈣等)的有效分離,且具有選擇性高,分相快等優點。
本發明公開了一種廢舊鈷酸鋰正極材料的回收方法,包括以下步驟:S1、堿浸除鋁:將粉碎后的廢舊鈷酸鋰正極片浸泡在堿性溶液中將鋁轉化為偏鋁酸鹽,固液分離獲得除鋁沉淀渣;S2、焙燒除雜:將所述除鋁沉淀渣煅燒處理,得到粗制鈷酸鋰粉末;S3、機械活化:將粗制鈷酸鋰粉末與草酸粉末混合得混合粉末,將所述混合粉末經機械活化處理,再經浸泡、固液分離,收集固相部分為草酸鈷。該方法工藝路徑合理、操作簡單、工藝耗材少、試劑用量小、鋰鈷回收率高。
本發明公開了一種基于原電池的生物冶金方法及裝置,所述方法是基于原電池以浸出劑與原電池的負極槽循環連通,以微生物菌液與原電池正極槽循環連通,將待浸出原料置于浸出劑中,利用浸出劑和菌液的電位差可轉換待浸出原料的部分化學能為電能。原電池槽將菌液和浸出劑分開,待浸出原料和其中的有毒離子不能直接接觸微生物,微生物也不會隨浸出廢料進入自然環境。本發明用含有高濃度酸和氧化劑的浸出劑提升溶解速率,用可再生氧化劑的菌液維持溶液高電位,用原電池槽將微生物和環境隔離,同時再生浸出劑中的氧化劑,杜絕了微生物泄漏,提升了物料浸出效率。
本發明涉及冶金料液電位在線檢測技術領域,公開了一種液體電位檢測裝置,包括升降裝置、電位計組件、沖洗裝置與控制裝置,本發明通過升降裝置帶動電位計組件上下運動,實現電位計組件適時離開溶液,避免電位計組件長期浸泡在溶液中,降低結垢及受污染的風險;而且,通過沖洗裝置對電位計組件進行定時沖洗,保持電位計組件表面清潔,防止電位計組件結垢被污染,從而使得電位計組件對溶液中化學反應的氧化還原電位準確監測,為后期冶金過程反應進行優化控制提供準確信息支持;另外,還能夠保證電位計組件靈敏度,增加電位計組件使用壽命,也防止測量誤差加大,控制生產過程的生產成本和能源消耗。
一種從冶金物料酸浸液中分離回收砷的方法,是以銻或/和鉍的氧化物及其水合物為吸附劑,選擇性地吸附脫砷,過濾得脫砷后液和負載吸附劑;脫砷后液用于回收其中的有價金屬,負載吸附劑加入碳酸鈉或/和氫氧化鈉溶液攪拌解吸再生,過濾得再生吸附劑和解吸后液;再生吸附劑返回吸附脫砷工序循環使用,解吸后液冷卻結晶析出砷酸氫二鈉晶體,砷酸氫二鈉結晶母液返回負載吸附劑解吸工序循環使用。所得砷酸氫二鈉烘干作產品出售,或作為亞砷酸的生產原料,從而實現酸浸液中As的資源化利用。本發明具有工藝簡單,操作簡便,生產成本低,脫砷效果好等優點,且對溶液中有價金屬的回收無副作用,徹底消除冶金物料酸浸液除砷過程對環境造成的污染。
一種從含銻難處理金礦中脫除銻并制備立方晶型焦銻酸鈉的方法,本發明先將含銻難處理金礦在Na2S和NaOH混合體系中浸出,使銻以硫代亞銻酸鈉形式溶解進入浸出液,含銻浸出液加入沉淀劑后在高溫下使浸出液中的鐵和砷沉淀,除鐵和砷后液加入添加劑并在高壓釜內通入氧氣氧化,使三價銻氧化后以NaSb(OH)6形式沉淀,沉淀物洗滌烘干后即為立方晶型焦銻酸鈉產品,氧化后液直接蒸發濃縮結晶,得到硫代硫酸鈉產品。本發明的實質是采用濕法浸出方法從含銻難處理金礦中脫除銻,然后在沉淀劑存在下高溫沉淀鐵和砷,最后再控制條件加壓氧化直接制備立方晶型焦銻酸鈉產品。本發明不僅脫除了影響氰化提金過程的銻,而且直接制備出合格的立方晶型焦銻酸鈉產品,實現了脫除和回收銻的雙重目的。
本發明涉及一種利用高鐵高磷錳礦制備電解金屬錳的方法,包括下列步驟:將高磷高鐵錳礦和黃鐵礦分別球磨成粉后按比例混合在自制焙燒設備中進行焙燒,以水為浸出劑對所述經過硫酸化焙燒的混合物進行浸出得到硫酸錳溶液,對所述硫酸錳溶液進行除雜得到硫酸錳電解液,在所述硫酸錳電解液中加入電解添加劑,同時向溶液中加入銨鹽作緩沖劑,將所述電解液放入電解槽,通直流電并保持恒溫后,產生電析作用,在陰極上析出金屬錳,對所述析出金屬錳進行鈍化、水洗、烘干、剝離等處理,獲得電解金屬錳產品。本發明具有工藝流程短,能耗低,對環境污染小,將適合高鐵高磷等貧錳礦的開發和應用。
本發明公開了一種廢加氫催化劑的處理方法及其應用。本發明提供的廢加氫催化劑的處理方法包括以下步驟:S1.將廢加氫催化劑和堿液混合、進行溶劑熱反應后分離,得油相、水相和固相;S2.酸浸所得固相后進行固液分離,得浸出液和浸渣。本發明提出的廢加氫催化劑的處理方法,通過流程的優化,能夠在省略傳統煅燒步驟的基礎上,實現廢加氫催化劑的去油;并能在提升各金屬元素浸出率的同時,將各金屬元素進行初步提純分離。
一種廢線路板銅粉分步回收有價金屬的方法,廢線路板銅粉在鹽酸溶液中浸出,使鋁以氯化鋁形式溶解進入浸出液,同時使銅得到初步富集;得到的脫鋁渣再采用鹽酸氧化浸出,控制電位使錫轉化為氯化錫進入浸出液,鉛轉化為氯化鉛進入浸出渣,浸出渣再采用熱水洗滌使氯化鉛溶解,浸出液中的錫采用電積的方式回收。本發明的實質是采用控電位的手段分步脫除廢線路板銅粉中的雜質金屬,實現了這些雜質金屬的分離回收,采用兩步鹽酸浸出的方式對廢線路板銅粉進行了預處理,解決了廢線路板銅粉中雜質金屬對火法煉銅的危害問題以及實現了金屬資源的回收利用。
一種從紅土鎳礦浸出液中富集鎳鈷的方法,包括酸浸液濃縮、PH值調整,采用復合硫化劑沉淀、固液分離、洗滌、濾液處理。復合硫化劑由含氫離子的硫化劑A與不含氫離子的硫化劑B組成。復合硫化劑中硫化劑A的用量為1-95%,硫化劑B的用量為5-99%。調整紅土鎳礦的酸浸液的PH值到設定值,緩慢加入復合硫化劑,使浸出液的PH值保持不變或緩慢變化,得到富集鎳鈷的硫化物產品。鎳與硫化劑的質量比為1∶1.6-5。本發明中硫化劑A與硫化劑B構成一種緩沖體系,調節、控制硫化沉淀過程中PH值的變化,防止氯化鐵、氯化鎂水解成氫氧化物進入硫化物中,提高了鎳、鈷與鐵、鎂的分離率;得到的硫化物沉淀易過濾;硫化劑用量少。
一種提高鉛合金壓延陽極綜合性能的方法,是將鉛合金壓延陽極表面加熱至200?310℃后直接水冷;表面加熱選擇鹽浴爐、油浴爐、高頻加熱、中頻加熱或保護氣氛爐加熱。本發明通過壓延——表面熱處理的制備工藝,可以得到一種具有較好的力學性能、電化學性能和耐腐蝕性能的鉛合金陽極,較現有技術制備的壓延陽極力學性能提高了12%?25%、電化學性能提高了5%?15%,耐腐蝕性能提高了9%?20%。本發明工藝簡單,操作方便,制得的陽極在保持壓延陽極較好的力學性能的同時,電化學性能和耐腐蝕性能得到進一步改進,應用于有色金屬冶煉的電積工序中,能有效降低電解過程的槽電壓,延長陽極使用壽命,減少對陰極產品的污染,適用于工業化應用。
一種碲渣強化浸出的方法,本發明先配制要求濃度的添加劑溶液,按照一定液固比加入磨細后的碲渣,將混合料漿加入到高壓反應釜中攪拌浸出,通入氮氣作為保護氣氛,使MeTeO3難溶物發生復分解反應并生成Na2TeO3溶解,使MeTeO4難溶物發生氧化還原反應并生成Na2TeO3溶解,并使溶液的重金屬離子生成MeS沉淀進入浸出渣,最后采用真空過濾實現固液分離,浸出液制備碲錠,浸出渣再回收其他有價金屬。本發明在高溫高壓和添加劑同時作用下實現碲渣的強化浸出和溶液的深度凈化,具有碲浸出率高和雜質脫除徹底的雙重優點,碲的水浸過程浸出率可以提高至99.0%左右,含碲浸出液雜質含量低且不影響后續傳統提取碲的操作流程。
本發明公開了一種利用赤泥中的鐵源制備電池級磷酸鐵的方法,包括以下步驟:(1)向赤泥中加入高濃度鹽酸進行浸出,得到含鐵鹽酸浸出液;(2)向含鐵鹽酸浸出液中加入含有陰離子萃取劑的有機相進行萃取,得到載鐵有機相;(3)向載鐵有機相中加入含磷溶液進行反萃取,得到富磷/鐵反萃液和有機相;(4)通過調節富磷/鐵反萃液的pH,并在一定溫度和設定鐵磷比的條件下,進行均相沉淀,生成FePO4·2H2O;(5)對FePO4·2H2O煅燒得到FePO4。本發明通過H2PO42?與Fe3+的配位作用,使有機相中的鐵以FeH2PO42+或Fe(H2PO4)2+的形式重新進入水相,實現載鐵有機相中鐵的高效反萃及有機相的再生循環。同時高濃度鐵磷可以在水溶液中穩定存在,通過升溫并調節pH破壞鐵磷的配位平衡并沉淀得到FePO4·2H2O晶體。
本發明公開了一種鋰電池正極粉料回收方法、催化劑及其應用。本發明提供的鋰電池正極粉料回收方法,包括:以甲酸浸提鋰電池正極粉料后,將所得固體用低共熔溶劑浸出;將所得浸出液和甲醛發生聚合反應;熱解所得樹脂即得;其中低共熔溶劑的前體包括氫鍵受體和氫鍵供體;氫鍵受體包括氯化膽堿;氫鍵供體包括第一氫鍵供體和第二氫鍵供體;第一氫鍵供體包括間苯二酚和間苯三酚中的至少一種;第二氫鍵供體包括3?羥基吡啶、2?氰基苯酚、4?氰基苯酚和對硝基苯酚中的至少一種。上述制備方法通過調控制備過程,能夠充分利用鋰離子電池的正極粉料,過程中無需將過渡金屬分離,簡化了操作步驟和成本。
一種廢鉛酸蓄電池鉛膏水熱還原雙重轉化的方法,廢鉛膏與堿溶液首先經過常壓轉化脫除大部分硫酸根,常壓轉化液送去回收硫酸鈉;常壓轉化渣與堿溶液調漿并加入還原劑后一起加入到高壓反應釜中,在要求溫度和氮氣分壓下反應,使常壓轉化渣中殘余的硫酸鉛與堿反應深度脫除硫酸根,同時使二氧化鉛還原為一氧化鉛,達到反應時間后固液分離,水熱轉化液返回常壓轉化過程,水熱轉化渣進一步提取鉛。本技術方案的實質是采用水熱和還原相結合方式實現廢鉛膏深度轉化脫硫和還原轉化雙重目的,脫硫率和二氧化鉛還原率均達到99.0%以上,為轉化渣后續提取鉛創造了有利條件。
本發明公開了一種氯化銅錳液制備電池級硫酸錳的方法,將氯化銅錳液依次通過碳酸錳中和沉淀銅離子、硫化錳沉淀重金屬離子、硫酸錳初步沉淀鈣離子和活性氟化錳深度沉淀鈣離子后,與濃硫酸反應合成粗硫酸錳晶體;粗硫酸錳晶體經過重結晶得到電池級硫酸錳晶體。該方法全流程采用含錳物料脫除回收氯化銅錳液中的Cu、Zn和Ca等組分,并結合五級逆流串聯重結晶純化工藝,大大提高了硫酸錳品質,也確保了錳資源的高效利用和全流程無廢水排放,同時通過直接采用濃硫酸來實現氯化錳的沉淀轉化合成粗硫酸錳,避免了先萃取錳離子再硫酸反萃或者先碳酸鹽沉淀錳離子再硫酸溶解合成硫酸錳的復雜過程。
廢棄電器電路板能源化無害化處理系統,包括預處理裝置、堿化焚燒裝置、多金屬及氧化物回收和煙氣凈化裝置、回收熱能發電裝置和電氣自動化控制裝置;預處理裝置與堿化焚燒裝置相連,堿化焚燒裝置分別與多金屬及氧化物回收和煙氣凈化裝置和回收熱能發電裝置相連,電氣自動化控制裝置分別與預處理裝置、堿化焚燒裝置、多金屬及氧化物回收和煙氣凈化裝置、回收熱能發電裝置相連。本發明工藝裝置相對簡單而處理精準,投資較小,運行電耗低,利廢處理運行成本低;利用本裝置能將資源充分利用、無二次污染。
本發明公開了一種無需強酸浸出的廢舊鈷酸鋰正極材料的回收方法,包括以下步驟:S1、取廢舊鈷酸鋰正極片,浸泡于強堿性溶液中,進行第一次固液分離,將固相部分干燥得粗制鈷酸鋰粉末;S2、將粗制鈷酸鋰粉末與聚氯乙烯混合,并在230℃~350℃下焙燒得混合粉末;S3、將混合粉末加水進行水浸處理,進行第二次固液分離;S4、將分離得到的液相部分,氧化得氧化鈷沉淀。該方法能夠有效避免使用強酸浸出,從根源上降低了有毒氣體排放量,減少了二次污染;本發明實施例方案對鈷的回收率可達90%以上,顯著優于現有技術水平,取得了巨大的進步,能夠產生顯著的經濟價值,同時,也更進一步降低了廢棄鈷金屬引發的資源浪費及環境污染的影響。
本發明提供了α?羥基?2?乙基己基次膦酸萃取劑及其制備方法與應用,制備方法為2?乙基己基醛與次磷酸在酸性催化劑條件下發生加成反應,生成α?羥基?2?乙基己基次膦酸萃取劑,可應用于多種金屬離子的回收,比如回收錳鎂溶液中錳和鎂、稀土金屬等;萃取分離錳鎂溶液中的錳和鎂,得到萃余液為富鎂低錳溶液,再加入碳酸鹽形成含鎂沉淀,經洗滌、煅燒制得氧化鎂產品;本發明萃取劑的制備方法簡單,對金屬離子的萃取效率高,特別是用于錳鎂溶液中錳和鎂的回收,可提高分離效率和產品質量,實現錳和鎂的資源化利用。
本發明涉及一種采用微生物從含鋅銅精礦中選擇性除鋅的方法,包括以下步驟:將含鋅銅精礦進行預處理,將預處理后的含鋅銅精礦制備為礦漿,向所述礦漿中接種浸礦微生物,并加入營養物質,然后進行攪拌浸出,將浸出后的礦漿固液分離,得到選擇性除鋅后的低鋅高品位銅精礦和含鋅浸出液。本發明浸出處理后通過固液分離即可獲得高品位的目的精礦,得到的濾液又可作為金屬鋅的生產原料,最大限度地提高了經濟效益;本發明方法流程短,效率高,是一種清潔高效的多元素綜合利用工藝,易于大規模工業生產。
一種銅陽極泥控電位分離并富集碲的方法,銅陽極泥與濃硫酸按一定比例攪拌混合后在不同溫度梯度下焙燒,焙砂球磨至要求粒度后在稀硫酸溶液中采用控電位方式加入雙氧水氧化浸出,分銅液采用控電位方式加入銅粉置換,使碲富集于置換渣中,置換后液電積回收銅后返回利用。本發明的實質是采用控電位方式分別實現了氧化浸出和銅粉置換兩個過程可調可控的目的,控電位氧化浸出過程銅和碲的浸出率達到99.0%和80.0%以上,控電位銅粉置換過程碲的置換率達到99.0%以上。本發明具有工藝過程技術指標穩定、勞動強度小和生產成本低等優點。
一種碲渣強化浸出渣活化浸出的方法,將碲渣強化浸出渣按照一定液固比漿化后加入到球磨機中,同時加入要求重量的氫氧化鈉和硫化鈉,根據控制球料比要求加入磨球,然后啟動球磨機,在規定的球磨制度下反應一定時間,使未溶解的亞碲酸鹽或碲酸鹽與硫化鈉發生反應,生成的Na2TeO3溶解進入溶液,重金屬離子生成MeS沉淀進入浸出渣,球磨結束后混合料漿直接采用真空過濾方式實現固液分離,浸出液按照傳統工藝制備碲錠,浸出渣再回收其他有價金屬。本發明在堿性硫化鈉溶液中采用球磨活化方式實現碲渣強化浸出渣的充分溶解,碲渣強化浸出渣中碲的浸出率可以提高至75.0%以上,具有浸出率高和操作簡單的優點。
本發明提供了一種低能耗高效回收鋰電池正極材料的方法。先從廢舊鋰電池中分離出正極活性材料,然后以次磷酸鈉、甲酸銨、鞣酸作為還原劑,以腐殖酸?丙烯酸接枝共聚物作為分散劑,對活性材料進行酸浸,得到含有回收金屬離子的浸出液。該方法可在常溫下還原浸出鋰電池正極材料中的金屬,浸出率較高,并且分散穩定性高,使還原和浸出過程可在低速攪拌下進行,從而實現低能耗高效回收鋰電池正極材料中的金屬。
本發明公開了一種萃取槽組件,包括集裝箱、萃取槽和支撐件;支撐件設置于集裝箱內;萃取槽具備集裝箱標準的外部尺寸,萃取槽置于集裝箱中,萃取槽被支撐件支撐。本發明可以由符合集裝箱運輸標準的卡車、拖車或船舶直接進行運輸,無需超大型或特種運輸設備。另外,基于這樣的萃取槽組件,萃取槽能夠在工廠環境中制造,從而獲得良好且穩定的質量。在萃取槽組件運抵目標地點后,能夠直接安裝進而投入使用,如此避免了現場建造面臨的,例如當地難以找合適的施工隊伍、現場進行的拖慢工程進度的大量挖掘工作和質量難以保障的構造工作等諸多問題。在萃取工廠搬遷時,能夠直接將萃取槽裝箱以進行運輸。滿足小型萃取工廠的機動化要求。
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