本發明公開了一種濕法冶鋅工藝除鐵并回收富含鐵鐵渣的方法,該方法是將濕法冶鋅的酸性浸出液經氧化劑氧化后得到氧化浸出液;將得到的氧化浸出液以維持反應槽中Fe3+含量小于1g/L的噴淋方式加入到反應槽中,同時向反應槽中持續加入-100~+400目鋅焙砂,在溫度為80~90℃,pH為2~3的條件下發生水解反應;水解反應完成后將得到的礦漿通過分級機分級,分離出未反應完全的鋅焙砂后,余下礦漿經絮凝沉降、過濾后回收沉淀;沉淀經pH為2~3的酸溶液洗滌,焙燒后得到鐵渣,該方法簡單,操作方便、快速,酸性浸出液除鐵徹底,回收的鐵渣品位高,同時有效回收Cu、Pb、Ag等有價金屬。
本發明涉及一種利用高鐵高磷錳礦制備硫酸錳電解液的方法,包括下列步驟:將高磷高鐵錳礦和黃鐵礦分別放入球磨機,球磨成粉后按比例混合在自制焙燒設備中進行焙燒,以水為浸出劑對所述經過硫酸化焙燒的錳礦進行浸出得到硫酸錳溶液,對所述硫酸錳溶液進行除雜得到合格的硫酸錳電解液;由于本發明采用水為浸出劑,在提高錳的提取率的同時,能有效抑制磷、鐵的浸出,防止雜質進入溶液,提高了后續產品的質量,大大減輕后續作業中對硫酸錳溶液的凈化負擔,提高了硫酸錳溶液的質量,解決了硫酸錳溶液生產企業對緊缺的碳酸錳礦的依賴問題,在降低生產成本的同時,也大大減輕對環境的污染,將適合高鐵高磷等貧錳礦的開發和應用。
本發明公開了一種廢舊鋰離子電池正極材料的再生方法:(1)將廢舊鋰離子電池放電,拆解,然后將拆解后的正極片放在堿液中浸泡,過濾,得到黑色粉末;(2)將黑色粉末洗滌、干燥,然后在干燥后的黑色粉末中加入硼源研磨,焙燒,完成廢舊鋰離子電池正極材料的再生。本發明充分利用廢舊正極材料表面的殘鋰,使其無需進行補鋰操作,并利用電池循環過程中引入的F元素,結合添加的B元素,保證B和F摻雜在材料的晶格中,B元素使廢舊三元材料中的裂痕愈合,F元素摻雜穩定了材料的骨架,加快了鋰離子的傳輸,使得到的再生顆粒為典型的準單晶顆粒,表面光滑無裂紋,大小均一,粒徑為3~5μm,再生正極材料組裝的全電池性能優異。
一種本發明的基于兩段浸出的碳酸錳礦石浸出方法,包括以下步驟:將高品位碳酸錳礦石磨粉加入到反應器內,然后加入陽極液和濃硫酸進行前段浸出反應,反應時間至少為2h;檢測反應后的余酸,據此加入中和劑進行中和,并通入空氣除雜;除雜后的礦漿進行固液分離,得到的一段固體物再投入反應器內,并加入濃硫酸和陽極液進行二段浸出,浸出反應時間至少為2h;然后加入低品位碳酸錳礦粉、陽極液和濃硫酸進行中和浸出;最后加入中和劑,并通空氣除雜;將除雜后的礦漿進行固液分離,得電解合格液和固體棄渣。本發明的方法具有渣量少、浸出率高、硫酸消耗低、綜合回收率高等優點。
本發明公開了一種基于前段浸出-中和浸出的碳酸錳礦石浸出方法,包括以下步驟:將高品位碳酸錳礦石磨粉,加入到反應器內,然后加入陽極液和濃硫酸進行前段浸出反應,浸出反應時間至少為2h;前段浸出反應結束后,檢測反應后的余酸,根據反應余酸濃度、陽極液含酸及低品位礦石的酸耗測算低品位碳酸錳礦粉加入量,然后加入低品位碳酸錳礦粉進行中和;再補入濃硫酸和/或陽極液,繼續后段中和浸出,浸出時間至少為3h,浸出結束。本發明的方法具有渣量少、浸出率高、硫酸消耗低、綜合回收率高等優點。
一種銅冶煉煙灰和污酸聯合處理的方法,銅冶煉煙灰與污酸混合調漿后加入氧化劑控電位氧化浸出,使銅煙灰中的銅、砷和鋅等金屬溶解進入浸出液,鉛和鉍等金屬沉淀進入浸出渣,浸出液再加入氧化劑使溶液中的As(Ⅲ)全部氧化為As(Ⅴ),然后加入硫化鈉使溶液中的銅以硫化銅形式沉淀產出銅精礦,除銅后液加入還原劑將溶液中As(Ⅴ)全部還原為As(Ⅲ),然后再加入硫化鈉使溶液中的砷以硫化砷形式沉淀,最終除砷后液用堿中和后達標排放。本發明同時采用控電位氧化浸出和控電位氧化硫化及還原硫化相結合分步分離并回收銅冶煉煙灰與污酸中有價金屬,實現系統內廢物循環利用,達到以廢治廢目的。
本發明公開了一種含銅污泥無害化處理及高值化利用的方法,經過一級浸出、二級浸出和萃取電積后得到銅產品。本發明將沉鐵與含銅污泥兩級浸出進行巧妙耦合,脫水性能好,提高過濾性能,減少雜質對銅萃取劑的影響,利于銅萃取過程的穩定控制,解決了高鐵含銅污泥浸出液中鐵離子濃度遠高于銅離子濃度的問題,使通過萃取后得到的銅富液中雜質更低,更容易獲得高品質陰極銅;采用兩級浸出,經過一級浸出處理后大大減少了高濃度的銅離子對二級浸出中的硫鐵氧化微生物的抑制效應,利于微生物在短時間內深度浸提含銅污泥一級浸出渣中的不容易被浸出的多種復雜的形態的銅,實現了含銅污泥無害化處理產物的高值化利用。
本發明公開了一種用于多金屬復雜溶液萃取分離的酸堿耦合萃取體系及其應用;酸堿耦合萃取體系包含由堿性萃取劑和酸性萃取劑組成的萃取劑及稀釋劑;該酸堿耦合萃取體系中各萃取劑組分之間的協同作用明顯,堿性萃取劑能明顯抑制酸性萃取劑對部分金屬離子的萃取,從而促進多金屬溶液中各種金屬之間的高效分離,對各種復雜溶液中Zn/Cu、Ni/Co或Cu/Ni等相似金屬元素的分離效率可顯著提高幾十至幾百倍;且所用萃取劑成本低、萃取工藝成熟,易于推廣應用。
一種廢棄電器電路板能源化無害化處理方法,將廢棄電器電路板粗碎,于870℃~1400℃溫度堿化焚燒富集多金屬,焚燒煙氣經分級降溫以粗分離富集的金屬氧化物,再經管道膜法聚塵、除塵器除塵、催化氧化凈化后排空,焚燒熱能加熱鍋爐蒸汽驅動汽輪機供發電。本發明方法簡單可靠,無有害廢渣、廢氣、廢水排放,無二次污染,且廢電路板中的多金屬可實現完全性富集回收。
本發明公開了一種熔體萃取回收廢舊高溫合金的方法,包括下述的步驟:使用萃取介質對破碎后的鎳基高溫合金廢料進行萃取處理,得到萃取后低熔點共熔體與萃余渣;所述萃取介質為金屬鎂或鋅熔體、或包含鎂和鋅的二元或多元金屬熔體;將得到的萃取后低熔點共熔體進行真空蒸餾,得到蒸餾產物鎳金屬或鎳鈷合金,以及冷凝的萃取介質。本發明提出了一種清潔高效的回收廢舊高溫合金的方法,工藝流程短,萃取介質可以循環利用,過程清潔環保。
一種從紅土鎳礦提取鎳鈷過程中鹽酸的再生利用的方法。濕法氯化處理紅土鎳礦工藝包括礦物制備、氯化物浸出、浸出液濃縮、硫化沉淀、鹽酸回收等步驟。本發明鹽酸再生過程中的焙燒物料包括沉鎳后母液的濃縮液,浸出液濃縮時得到的氯化鐵、氯化鎂晶體,以及煤粉。物料混合調制成漿料后噴入高溫爐或物料分別入高溫爐在500-800℃焙燒,金屬氯化物在高溫下水解為氯化氫和金屬氧化物,炙熱爐氣的余熱用于加熱濃縮浸出液,氯化氫經吸收再生為鹽酸,實現了鹽酸的閉路循環利用。高粘度氧化鐵、氧化鎂渣經冷卻、破碎和磨粉,作為副產品處理。本發明提高了氯化物再生過程的轉化率與設備產能,減少鹽酸再生能耗,實現鹽酸再生余熱的綜合利用。
氯循環脫硅鐵法處理紅土鎳礦提取鎳鈷的方法,將礦石破碎球磨得到礦粉后,加入高濃度的鹽酸作氯化劑,進行常壓加熱攪拌氯化,得到浸出液和硅渣;分離;將浸出液加熱濃縮進行脫氯,HCL與水汽同時冷凝回收鹽酸,經過濾洗滌后得到脫硅母液加熱蒸發,所得汽體經熱回收冷凝液成鹽酸,同時由于酸脫除造成鐵水解沉淀、以及溶液濃縮,過濾洗滌后得到鐵渣及脫鐵母液分離;向脫鐵母液中加入沉淀劑,沉淀得到鎳鈷的富集物以及沉鎳母液分離;沉鎳母液經焙燒,母液中金屬氯化物水解為氯化氫和金屬氧化物,并產生噴燒煙塵灰,氯化氫經水吸收后獲得再生鹽酸循環使用。
一種從鎳紅土礦富集鎳鈷的氯化離析方法,包括礦料干燥處理;配、混料和造球:在經處理的鎳紅土礦料中配入氯化劑和還原劑,混合造球;氯化劑加入量為礦料質量的5~10%,還原劑加入量為礦料質量的3~6%;礦料球預加熱升溫,升溫溫度以保障礦料球蓄熱而不發生化學反應為限;將經得到的灼熱混合礦料球投入氯化離析反應器,進行鎳和鈷的氯化離析焙燒;焙燒溫度900~1100℃;磁選富集鎳和鈷:將焙燒后得到的焙球直接水淬、濕式細磨;再采用粗選-精選-掃選聯合磁選富集鎳和鈷,粗選、精選、掃選的磁場強度分別為2100~2500高斯、1000~1500高斯、3100~3500高斯;掃選中礦返回粗選;窯氣處理和回收氯化劑。?
本發明涉及一種利用高鐵氧化劑從含鋅銅精礦中選擇性除鋅的方法,包括以下步驟:將含鋅銅精礦與水混合成礦漿,接著向礦漿中加入高鐵氧化劑,并進行攪拌浸出;將浸出后的礦漿過濾得到選擇性除鋅后的高品位銅精礦和含鋅濾液;將所述濾液回收制得高鋅產物。本發明可以提高含鋅銅精礦中銅的品位,鋅的脫出率可達到80%以上;本發明不涉及高溫高壓,避免污染氣體的產生,成本低,有利于環境保護。
本發明提供了一種廢舊鋰電池再生利用正負極粉的分選方法。該方法通過一次性破碎、低溫熱處理、水動力分選、色選,高溫熱解,濕法或干法剝離實現廢舊鋰電池中的正、負極粉的分離。本發明利用小片規則狀正極片與負極集流體顏色差異,通過色選實現了正、負極片的分離,從而得到分離的正、負極粉,極粉回收率高,鋁箔、銅箔全部得到回收。通過前段破碎的低溫熱處理和正極片的高溫熱解,避免了電解液和含氟粘接劑對環境的污染以及回收過程的安全問題,可實現規?;I化生產。
一種旋流礦漿電積回收高銅鋰離子電池極芯廢料中有價組分的方法,包括以下步驟:(1)破碎廢料,通過一級控電位旋流礦漿電積,實現銅、鈷、鎳、錳、鋰和鋁浸出,選擇性電積回收單質銅;(2)一級電積漿料分離得到一級電積后液、極芯殘渣、碳粉和隔膜;(3)一級電積后液通過一段中和控制pH值,鋁離子水解沉淀回收氫氧化鋁;(4)一段中和后液通過二級控電位旋流礦漿電積,回收鈷鎳金屬;(5)二級電積后液通過二段中和沉淀回收碳酸鋰和碳酸錳,二段中和后液蒸發結晶回收硫酸鈉產品。該方法有價金屬綜合回收率達93%以上,設備投資小,成本低廉,環境友好,解決現今鋰離子電池極芯廢料中存在的金屬回收率不高、人工成本大、自動化程度低、設備投資大等問題。
本發明公開了一種廢舊鈷酸鋰電池回收聚偏氟乙烯及再生鈷酸鋰正極材料的方法,屬于廢舊鋰離子電池回收技術領域,本發明通過將鈷酸鋰電池進行放電、拆解得到廢舊鈷酸鋰正極極片,廢舊鈷酸鋰正極極片用NMP處理分離正極廢料、鋁箔并回收PVDF,然后將正極廢料與有機碳源混合后進行還原焙燒,接著水浸分離鋰和鈷,再分別通過蒸發結晶和煅燒處理得到碳酸鋰和四氧化三鈷,最后將得到的碳酸鋰和四氧化三鈷按計量比混合進行反應得到再生的鈷酸鋰,本發明對廢舊鋰離子電池材料進行高效回收并實現了對廢舊電池材料的綜合循環再生,而且得到的再生鈷酸鋰純度高,具有優異的倍率性能和循環穩定性。
一種控電位硫化分離溶液中有價金屬的方法為,本發明向銅鈷錳溶液中同時加入堿和硫酸鹽脫除溶液中鈣,再向除鈣后液加入硫化鈉將溶液中金屬離子混合電位控制在要求數值,同時加入鹽酸調整溶液的pH值,當溶液電位穩定后繼續攪拌后過濾除銅,除銅后液加入硫化鈉將溶液中金屬離子混合電位控制在要求數值,加入鹽酸調整pH,當溶液電位穩定后繼續攪拌后過濾;除鈷后液用堿中和至pH值達到要求數值,攪拌后過濾,得沉錳渣,實現溶液中有價金屬的選擇性分步分離。本發明采用同時控制溶液中金屬離子混合電位和pH值實現溶液中有價金屬的選擇性分離,實現了溶液中有價金屬的選擇分離,銅、鈷和錳的沉淀率均達到99.0%以上。
本發明公開了一種從紅土鎳礦提取鎳鈷的方法,包括步驟:(1)礦漿制備:礦石破碎,制漿;(2)鹽酸浸礦:在礦漿中加入鹽酸進行常壓攪拌浸出;(3)固液分離;(4)中和浸出液;(5)硫化沉鎳;(6)鹽酸再生:沉鎳后的沉淀母液經濃縮焙燒,母液中金屬氯化物水解為氯化氫和金屬氧化物,氯化氫經水吸收后獲得再生鹽酸返回礦石浸出工序;金屬氧化物經破碎磨細返回中和工序。本發明流程簡潔、工藝環保,對資源的適用范圍大,且浸出速度快,除雜能力強,鎳鈷浸出率高,實現了HCL的閉路循環和資源的綜合利用。
本發明公開了一種pH值在線檢測裝置及其控制和校準預判方法,該裝置包括檢測槽、清洗槽、保養槽、控制單元、升降平移裝置、pH測量電極和pH顯示分析儀器;所述檢測槽、清洗槽和保養槽并排設置在升降平移裝置下方;所述pH測量電極固定在升降平移裝置上;所述控制單元控制升降平移裝置運動,從而帶動pH測量電極作升降和平移運動,實現浸入或移出檢測槽、清洗槽和保養槽。本發明通過升降平移裝置,實現檢測、清洗、保養功能高速準確地切換,延長電極壽命,保證其靈敏度。另外,本發明通過連續標準滴定法,解決pH計何時校準的問題,從而優化pH計的校準周期,降低人工成本,最終實現溶液的pH值在線高精度檢測。
一種電鍍污泥材料化利用方法,包括以下步驟:(1)預處理;(2)生石膏料制備;(3)熟料制備;(4)石膏超細填料或硬石膏膠凝材料制成。本發明選用成熟的濕法工藝中的硫酸浸取法和生物浸取法預處理分離電鍍污泥中的重金屬,并以石灰或石灰石中和,一則可低成本的回收絕大部分有價金屬或重金屬制取相應的金屬或金屬鹽材料,且易于獲得較高純度的金屬或金屬鹽材料或原料;二則可簡便地獲得以二水石膏為主要礦物的污泥廢渣,即可利用的石膏基資源。無電鍍污泥廢渣排放,徹底消除廢渣的環境污染及隱患,利于環境保護。
本發明提供了一種利用鎢廢料提取鎢的工藝方法,該方法包括如下步驟:將原料鎢廢料與輔料進行混合,得到混合料;將所述混合料利用成型設備壓制成型,得到預燒料;將所述預燒料放入加熱爐中進行燒結,得到燒結料;將所述燒結料進行水浸,得到浸出液利用所述浸出液提取鎢;該方法以鎢廢料為原料,以純堿、片堿和硝石作為輔料,原料的含量為45%~60%,輔料的含量為40%~55%;本發明提供的方法中公開的配料比例和原料的化學組成,可使燒結料中的鎢酸鈉的生成量高,通過燒結工藝過程、水浸工藝過程和提取工藝過程,提取鎢的純化合物,降低燒結料中不溶鎢的含量,使得鎢的轉化率提高;本發明的方法可使鎢的轉化率達到98%以上,不溶鎢的含量控制在0.5%以內。
電鍍污泥資源化利用的方法,包括以下步驟:(1)預處理:以濕法工藝分離出電鍍污泥中的重金屬元素,以石灰或石灰石中和電鍍污泥,得二水硫酸鈣為主要成分的電鍍污泥廢渣;(2)生料制備:以電鍍污泥廢渣取代生料配料中的全部石膏、全部鐵質原料,或替代部分石膏、部分鐵質原料,與石灰石、釩土配料、粉磨制取生產硫鋁酸鈣或硫鐵酸鈣熟料用生料;(3)1250~1400℃焙燒0.5~1h。本發明將電鍍污泥作為含多金屬的原料,對電鍍污泥實施資源化資源化利用,制取兩大類材料,即相應的金屬和/或金屬鹽材料和石膏基建筑材料,利于解決電鍍行業的污染問題,利于實施循環經濟發展。
分離回收廢棄電路板多金屬富集粉末中有價金屬的方法。包括(1)低溫氧化熔煉;(2)水浸出:(3)Na2S浸出:最終得浸出渣及兩次浸出液;其中銅及全部的貴金屬富集在渣中;一次浸出液為Na2SnO3、Na2PbO2、Na2ZnO2的堿溶液;二次浸出液為Na3SbS4溶液;再按現有技術分別進行回收;其中錫、銻、鋅回收率均可達95%以上,鉛回收率達90%以上,銅及貴金屬富集率高,金屬損失小,本發明工藝流程短,技術可靠,環境友好,成本低廉,是一種從廢棄電路板中分離回收有價金屬的有效方法。
本發明公開了一種城市污泥與含鐵等物料節碳壓球渣鐵浴熔池處理方法。本發明屬于塵泥固廢治理領域。其特征在于本發明包括以下步驟:1、城市污泥與含鐵等物料配料混料降水攪拌混勻,或城市污泥與含鐵等物料預配料預混料預處理,經風干去除部分水分,然后混勻料再配料混料混勻,或采用加熱混料攪拌干燥去水,預熱干燥混勻料;2、壓球機壓球,干燥,或壓球機熱壓球,或存放干燥,或熱壓球直接熱裝運送;3、將節碳壓球加入熔融鋼渣固廢還原揮發熔煉爐或高爐爐外主溝等冶煉爐渣鐵浴熔池處理。本發明的優點是節碳壓球協同處理,較好地解決了城市污泥難以干化、病菌寄生蟲安全衛生風險問題,有機質、碳氫利用問題,實現了大規模經濟高效資源化利用。
本發明屬于耐磨材料技術領域,具體公開了一種高硼高硅粉末高速鋼前驅粉末,包括3.5?4.0wt%的硼源、2.5?3.0wt%的硅粉、0.5?1.5wt%的鈷粉、9?14wt%的金屬碳化物以及余量的鐵;所述的硼源包括硼源a和硼源b;其中,硼源a為硼單質,硼源b為LaB6、Fe2B和B4C中的至少一種;所述的金屬碳化物為Cr、W、Mo、V中的至少兩種元素的碳化物。本發明還包括所述的前驅粉末燒結得到的高速鋼及其制備和應用。本發明所述方案中,通過所述的成分以及比例的聯合控制,能夠實現協同,能夠改善得到的高速鋼的高溫硬度、高溫耐磨性等性能。
本發明公開了一種處理廢鉛酸蓄電池膠泥與富鐵重金屬固廢的還原固硫方法及設備,該方法以富鐵重金屬固廢作固硫劑,無煙碎煤作還原劑,先將廢鉛酸蓄電池膠泥等原料與固硫劑及熔劑充分混勻干燥及制粒,然后將混合料和還原劑(燃料)連續加入到氧氣側吹熔池熔煉爐中進行還原固硫熔煉,在無二氧化硫產生的情況下一步產出粗鉛、鐵锍和含硫爐渣,原料中的硫被固定在含硫爐渣和鐵锍中,徹底消除了低濃度二氧化硫污染,并高效低成本的回收了固硫劑中的鐵、金、銀、錫、銻、鉍等有價元素,實現了廢鉛酸蓄電池膠泥的連續清潔冶煉和富鐵重金屬固廢的連續無害化處理,具有化害為利,變廢為寶,流程簡短,環境友好及成本低廉等優點。本發明對廢鉛酸蓄電池膠泥的連續清潔冶煉和重金屬固廢的治理及資源利用均具有重大意義。
本發明公開了一種低硫含鉛二次物料和富鐵重金屬固廢的還原固硫熔池熔煉方法和設備,該方法以富鐵重金屬固廢作固硫劑,無煙碎煤作還原劑,先將低硫含鉛二次物料等原料與固硫劑及熔劑等充分混勻干燥及制粒,然后將混合制粒料和還原(燃料)煤連續加入到氧氣側吹熔池熔煉爐中進行還原固硫熔煉,在無二氧化硫產生的情況下一步產出粗鉛、鐵锍和含硫爐渣,原料中的硫被固定在含硫爐渣和鐵锍中,徹底消除低濃度二氧化硫污染,并高效低成本的回收固硫劑中的鐵、金、銀、錫、銻、鉍等有價元素,實現了低硫含鉛二次物料的連續清潔冶煉和富鐵重金屬固廢的連續無害化處理,具有化害為利,變廢為寶,流程簡短,環境友好及成本低廉等優點。本發明對低硫含鉛二次物料的連續清潔冶煉和重金屬固廢的治理及資源利用均具有重大意義。
本發明公開了一種硫酸鋰溶液凈化除雜及生產碳酸鋰的方法,包括以下步驟:對硫酸鋰溶液依次加入硫化劑進行硫化除雜、加入吸附劑吸附除雜、通入O3進行氧化轉型、再經超聲加壓強化轉型后,進行控溫蒸發得到碳酸鋰沉淀。本發明采用了加壓和超聲強化手段強化二氧化碳與溶液中鋰反應生成碳酸氫鋰的效率,進而提高鋰的轉換率和二氧化碳的利用率;后對該溶液進行控溫蒸發,通過對蒸發溫度升溫進行控制,不僅使碳酸氫鋰轉變為碳酸鋰,同時降低了碳酸鋰對雜質的夾帶,雜質的去除率高,產物中的鋰提取率高、損失量少,產品純度高。
本發明公開了一種有色金屬硫化礦及含硫物料的還原造锍熔煉方法。本發明將有色金屬硫化礦與造锍劑、還原劑、添加劑磨碎混合,然后在900~1300℃的溫度下進行還原造锍熔煉。本發明在無二氧化硫生成的情況下一步煉制有色金屬粗金屬或合金、锍和煙塵,同時回收金、銀等貴金屬,具有流程簡單、回收率高、成本低等優點。本發明適合于鉛、銻、鉍的單一硫化礦或精礦、復雜硫化礦或精礦以及這些金屬的含硫富集物的無污染冶煉,更適合從含金黃鐵礦燒渣中回收貴金屬。
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