本發明公開了一種廢舊鋰電池中活性物質酸性浸出液的高效凈化工藝。廢舊鋰電池正極活性材料酸浸液凈化工序。其主要特點是采用改進的水解沉淀法和氧化沉淀法除去酸浸液中的雜質離子。包括以下四個步驟:黃鈉鐵礬法除鐵;氧化沉淀法除錳,碳酸氫氨除鋁;碳酸鈉除銅。本發明所使用的方法成本低,操作彈性大,鈷回收率高,能綜合回收鋁、銅和錳等有價金屬,適用于目前廣泛使用的鈷酸鋰電池材料和未來可能使用的大量摻雜的電池材料。使用該方法可使廢舊鋰離子電池中鈷的總回收率約為98%,雜質含量低于2%。
本發明公開了一種低品位紅土鎳礦鹽酸浸出液提鎂制備納米級氫氧化鎂的方法,在常溫下,將浸出液中的鐵萃取分離;調節PH值除AL,除CR;加硫化劑分離浸出液中有價金屬NI、CO、MN、CU;加過量草酸胺除鈣;在30℃~90℃下,向浸出液中加堿作為沉淀劑,并加入濃度為2%~10%的表面活性劑,恒溫反應10~120MIN,陳化30~240MIN,即得到納米級氫氧化鎂。本發明在常溫、常壓下從低品位紅土鎳礦中浸出液中提取鎂來制備納米級氫氧化鎂,克服現有低品位紅土鎳礦鹽酸浸出工藝中鎂資源浪費的問題,節約了資源,減少了浪費。
一種氧化錳礦還原浸出的方法,使用廢次茶葉為還原劑,在硫酸水溶液介質中還原浸出氧化錳礦石。通過本發明的方法錳的浸出率可達到95%以上。本發明使用廢次茶葉作為還原劑,具有原料來源廣、反應條件溫和、錳浸出率高等特點,并為廢棄茶葉資源的高效綜合利用提供了新的途徑。
一種微生物預氧化浸出硫精礦制酸高砷燒渣中低品位金的方法。其主要內容是利用細菌預氧化浸出高砷硫精礦制酸燒渣中金,該技術的核心是利用氧化亞鐵硫桿菌和硫化裂片菌等多種微生物,在酸性條件下,通過空氣中的氧氣將包裹金的碳酸鹽、硫化物、鐵質物和部分硅酸鹽解包,氧化成硫酸鹽,堿式硫酸鹽或砷酸鹽,達到暴露金的目的。金暴露后采用硫脲的稀硫酸溶液作浸出劑,在常溫常壓、pH值1.3-1.8條件下,攪拌浸出預氧化后渣料,70%-85%的金被浸出,固液分離后,含金溶液可用傳統提金工藝提出。細菌預氧化后硫脲浸金法的特點是毒性低,脫金后溶液易處理,可再生重用,可用不排污工藝流程進行生產;金、銀溶解速度快;對賤金屬(Cu、As、Sb、Pb)有害雜質不敏感。
一種從含硒污酸泥中回收硒碲的方法,本發明先將含硒污酸泥和添加劑硫酸鈉混合后在一定流量的氮氣氣氛中進行中溫焙燒,污酸泥中的硒以單質形式揮發進入水溶液中;焙燒產物中的銅、碲則在硫酸溶液進行控電位氧化浸出后,再用亞硫酸鈉進行碲的還原,實現碲與銅的分離;浸出渣主要為硫酸鉛,可通過還原熔煉的方法產出粗鉛。本發明通過控制焙燒溫度,有效避免了硫酸鉛的分解,實現了硒與污酸泥中其他元素的分離,焙燒過程硒的揮發率達到96%以上,且產出的硒粉純度達到了97%以上;硫酸體系控電位氧化浸出能夠高效浸出焙燒產物中的銅和碲,銅、碲的浸出率分別達到95%和94%以上,且在還原分離過程中碲的回收率達到91%。
一、用熱解爐將廢輪胎熱解制新能源(燃油、可燃氣)。二、用新能源(高熱值)送進空氣加熱爐將常溫空氣加熱到280?320℃。三、將高溫熱風送進熱風干化爐逐層干化。同時將污泥干化產生含水蒸汽有機臭氣送入冷凝器、氣水分離器分離后有機臭氣再送入空氣加熱爐與燃油、可燃氣高溫焚燒,多余氣送入余熱鍋爐生產蒸氣。四、空氣加熱爐排出含有微細顆粒物尾氣送入袋式除塵機。經離心引風機(I)送進凈化塔I、II,進入凈化塔I、II尾氣與向塔內輸進的凈化劑中和。最后由離心引風機(II)排空。五、附產炭黑、生態水泥料、農用有機肥。
本發明屬于廢舊動力電池回收技術領域,具體涉及利用檳榔渣回收廢舊鋰離子電池正極的方法,將檳榔渣置于堿液中進行表面處理,隨后經水洗、冷凍干燥處理,得到預處理檳榔渣;將廢舊正極材料、預處理檳榔渣進行酸浸處理,固液分離,得到酸浸渣和富集有有價金屬的浸出液。本發明中,創新地采用檳榔用于輔助正極元素的酸浸;并進一步發現,預先對檳榔進行堿液表面刻蝕?冷凍干燥預處理,如此不僅能夠協同改善正極材料的浸出率,還能夠利用浸出反應對檳榔渣進行化學?物理改性,利于改善獲得的檳榔基碳材料的電化學性能。
本發明屬于廢舊電池回收技術領域,具體涉及廢舊正極材料和抗生素菌渣聯合處理方法,其從廢舊動力鋰電池中分離得到廢舊正極粉;將廢舊正極粉、抗生素菌渣分散在無機強酸溶液中,進行酸浸,隨后固液分離,獲得富集有有益元素的酸浸液以及酸浸渣。本發明方法能夠有效實現正極材料的浸出,各元素的浸出率可達到98%以上,另外,還能夠聯產高性能的碳電極材料(容量可達到200.0mAh g?1以上),真正實現了以廢治廢,并實現了廢物的高價值利用的效果。
本發明公開了一種從含鎳鐵粉中提取鎳并制備磷酸鐵的方法和應用,該方法包括如下步驟:(1)向含鎳鐵粉加入硫酸和磷酸,加熱攪拌,得到混合漿料;(2)向混合漿料添加氧化劑,加熱攪拌,過濾得到磷酸鐵和硫酸鎳溶液;(3)將磷酸鐵進行洗滌、過濾和烘干,得到磷酸鐵產品;(4)向硫酸鎳溶液添加中和劑進行加熱攪拌,過濾得到除雜后的硫酸鎳溶液。本發明使用混酸對含鎳鐵粉進行酸浸,通過與原料中鐵和鎳的含量進行配比添加混酸,可將鎳以離子形式進入溶液,鐵以磷酸鐵的形式存在固相中,可以有效地將固相中的鎳和鐵分離,工藝簡單,能耗低,成本也較低,同時具有較大經濟效益,適于工業化生產和應用。
本發明提供了一種制備高純四氧化三錳和高純氧化鎂的方法,所述方法包括如下步驟,(1)錳礦石經浸出制備含錳溶液;(2)進行除雜處理;(3)凈化液中的錳和鎂通過萃取進行分離,錳進入有機相,鎂留在萃余液;(4)使用堿液對負載有機相進行反萃,得到再生有機相和反萃液;(5)過濾反萃液得到硫酸錳,經烘干得到高純硫酸錳產品;(6)萃余液添加氨水進行沉淀,得到氫氧化鎂和硫酸銨溶液,將氫氧化鎂洗滌后煅燒得到高純氧化鎂產品;(7)硫酸銨溶液經蒸發得到硫酸銨產品。本發明使用堿反萃實現了高純四氧化三錳的高效制備,并實現了鎂的高附加值利用,具有高資源利用率、低成本和綠色清潔環保的優點。
本發明公開了一種同時處理銅冶煉爐底高鐵合金料及廢工業鹽酸、并綜合回收鐵、銅及其它貴金屬的工藝,該工藝以有機化工行業產出的廢工業鹽酸為浸出劑,對高鐵含量的冶煉爐底合金料進行直接浸出,得到含鐵浸出液及富集金、銀的浸出渣,再對含鐵浸出液進行脈沖超聲耦合鐵刨花還原凈化,將溶解進入浸出液中的有價元素通過超聲耦合加強置換進入置換渣中,尤其使砷以銅砷合金相的穩定態進入置換渣中,避免了AsH3氣體的產生。并得到了符合國標要求的FeCl3凈水劑產品。該工藝全程無廢水、廢渣產生,實現了銅冶煉爐底高鐵合金料及廢工業鹽酸的全量利用,工藝流程閉路循環,具有原料適應性強、工藝流程簡單、有價元素回收率高、清潔環保的突出優點。
本發明涉及一種連續浸出白鎢礦的方法,包括如下步驟:1)將白鎢礦粉加入預反應槽內磷酸溶液中,反應3~5h后進入磷酸再生槽;2)磷酸再生:向磷酸再生槽中不斷補加硫酸,反應3~5h后進入陳化脫硫槽;3)陳化控硫及礦漿回流:陳化脫硫槽內的礦漿繼續反應3~5h后,部分礦漿回流至預反應槽中,其余礦漿過濾得到石膏渣,濾液則經提鎢后返回預反應槽中。本發明所述連續分解方法實現了白鎢礦的穩定高效分解,分解率99%以上,并且體系中硫酸濃度降低至30~50g/L,減輕了后續處理的壓力;本發明所述連續分解白鎢礦的方法實現了連續浸出,操作簡單,浸出劑循環使用的目的。
本發明涉及納米材料制備領域,特別涉及一種冶金過程直接制備納米硅粉體材料的方法。該方法的步驟包括:將含Si的SiMe合金作為陽極進行電解,陰極得到電解精煉金屬Me;收集電解產生的陽極泥,將陽極泥用酸處理,去除金屬雜質后、用去離子水清洗干凈,即得到粒度為20-30nm的納米硅粉體;所述SiMe合金中,Si的質量百分含量為0.5-13%;余量為Me。與現有制備納米硅的方法相比,本發明成本低、操作簡單,適合于大規模生產。
本發明涉及一種防止赤鐵礦除鐵法反應器沉積結垢的方法,對進入反應器的除鐵前液進行除鐵,除鐵后液排出反應器,依據除鐵前液及除鐵后液的含鐵量,通過調節進入反應器的浸出溶液流量,控制浸出溶液在反應器內的停留時間為2~3.5h,除鐵后液含Fe1.5~4g/L,使得除鐵效率為8.5~11kg/m3·h。本發明解決了赤鐵礦除鐵過程中,反應器內赤鐵礦渣結垢的問題,保證生產正常進行。
本發明涉及一種高冰鎳氧化焙砂的制備方法,包括如下步驟:(1)將高冰鎳破碎、細磨;(2)低溫焙燒,將細磨后的高冰鎳置于加熱設備中,在氧化氣氛下升溫至500.0℃?560℃保溫;(3)高溫焙燒脫硫,將低溫焙燒后的高冰鎳緊接著在的氧化氣氛下升溫至820.0℃?1000.0℃保溫;(4)待物料隨爐冷卻后,得到所述高冰鎳氧化焙砂。本發明的方法,有效解決了高冰鎳氧化焙燒過程中的結爐問題,所得高冰鎳氧化焙砂的含硫量在0.1%以下的。該工藝流程簡單、可操作性強、安全性高,便于實現產業化。
本發明公開了一種除去硫酸錳溶液中堿土金屬和重金屬雜質的方法,包括以下步驟:(1)邊攪拌硫酸錳溶液邊加入氟源化合物得到混合物A;(2)對混合物A加熱升溫至第一反應溫度并保溫,得到混合物B;(3)對混合物B繼續加熱升溫至第二反應溫度,加入硫化物后保溫,得到混合物C;(4)對混合物C停止加熱,然后加入絮凝劑,靜置、過濾分離,所得濾液則為凈化液,所得濾渣即為堿土金屬氟化物和重金屬硫化物混合沉淀。本發明的工藝流程短、操作簡易、效率高、能耗低,而且本發明的方法對堿土金屬和重金屬的凈化效果與傳統的兩段式凈化工藝相當。
一種在不超過100℃的工作溫度下從鋁土礦特別是從一水硬鋁石型鋁土礦中提取氧化鋁的方法。使用本方法處理鋁土礦時,溶液中Na2O苛的濃度在整個溶出過程中保持大于21%,同時采用的配料分子比控制在1.05-1.70。本方法適合處理鋁硅比為5-17的一水硬鋁石鋁土礦,也適合于處理一水軟鋁石和三水鋁石型鋁土礦,以及一水硬鋁石、一水軟鋁石和三水鋁石中兩者或三者的混合型鋁土礦。本發明的方法可以在低的堿循環量和很低的工作溫度下實現鋁土礦的有效分解。工藝簡單、設備要求低、能耗低、分解率高。
本發明提供了一種焙燒釩礦先脫硫后提釩工藝,其以不含氯離子的鈉鹽作釩礦的焙燒 添加劑使之成型,焙燒后的含鈉釩礦先用于回收焙燒過程中產生的SO2氣體,再用稀酸浸 取提釩。此工藝最大特點是含鈉釩礦作為堿性脫硫物質循環到脫硫塔中,釩礦中的Na+離 子是以中間載體的形式進行重復循環利用,當循環吸收液中的Na+離子濃度達到一定值后, 即可提高焙燒過程中產生的SO2氣體的回收率,減少稀酸浸取提釩工序中硫酸的用量,亦 可代替不含氯離子的鈉鹽作釩礦的焙燒添加劑,解決了傳統工藝路線生產中大量的鈉鹽廢 水和SO2氣體對環境造成的嚴重污染,是一種以廢制廢、資源利用率高、生產成本低、環 境污染小甚至無污染的環保型石煤提釩新工藝。
本發明公開了一種PCB板兩段法退錫的方法。第一段退錫采用SnCl4?HCl體系,第二段采用HNO3?Fe(NO3)3體系。鍍錫板首先經過第一段退錫處理,退除表面特定量的錫后,再通過第二段退錫,將PCB板表面剩余的錫退除,得到光亮銅板。第一段退錫后液泵入隔膜電解系統進行隔膜電積提取錫并再生退錫劑。本發明采用的兩段法退錫,既可以保證PCB板的退錫速度,又可在線回收第一段退錫后液中的錫,且同時再生SnCl4?HCl退錫劑。而通過第二段HNO3?Fe(NO3)3體系退錫,又可將PCB板表面剩余的錫完全退除并保持銅基板的光潔平整。本發明可以有效解決現行硝酸體系退錫廢水量大且難以資源化回收利用的問題。
本發明公開了一種硫化分離鎢酸鹽溶液中鉬的方法。在含鉬鎢酸鹽溶液中加入巰基乙酸乙酯進行鉬酸根的硫化反應,硫化鉬酸根采用含季銨類萃取劑的有機相進行萃取分離,負載硫化鉬酸根的有機相采用堿性溶液進行反萃分離,得到含鉬溶液。該方法硫化速度快,效率高,選擇性高,條件溫和,且硫化產物可以采用季銨鹽萃取,具有萃取劑濃度低,飽和容量高,萃取效率高及反應耗酸堿量低等特點。
本發明公開了一種大顆粒偏釩酸銨的制備方法,通過調控偏釩酸鈉溶液濃度、銨鹽溶液濃度、兩種溶液的加入方式和反應時間等影響晶粒尺寸的因素,采用并加料沉淀法技術制備出顆粒平均粒徑大、粒度分布窄的偏釩酸銨產品。
本發明涉及一種氧壓酸浸與氧壓堿浸聯合浸出硫化物金精礦的方法。該方法分為氧壓酸浸預處理與氧壓堿浸這兩個階段。首先在氧壓酸浸過程中,控制反應條件,使硫化物被氧化,其中部分元素硫被轉化為單質硫磺,金得以解離暴露。氧壓酸浸渣經洗滌后再進行氧壓堿浸。堿浸過程中控制堿性物質的用量并保持反應溫度和氧分壓在較低的水平使酸浸渣中硫磺被氧化為可與金配位的配體—硫代硫酸根離子和多硫根離子,從而實現無外加浸出劑條件下金的高效浸出。該方法對環境友好,生產成本低。
本發明涉及一種從氧化沉鈷渣中回收鈷的方法,將氧化沉鈷渣用一定濃度的濃硫酸活化處理,使得難溶性Co(OH)3分解為易溶性CoSO4,然后在常溫下加水浸出獲得硫酸鈷溶液,所得浸出液經經加堿中和、過濾后,獲得含鈷為30%以上的氫氧化亞鈷或碳酸鈷粗產品。與現有氧化沉鈷渣回收工藝相比,本發明工藝過程簡單、鈷錳分離效果好、鈷回收率高、成本低,無需復雜特殊設備,具有良好的工業化應用前景。
本發明提供了一種鈷、氨催化硫代硫酸鹽浸金的新方法。其采用鈷、氨催化取代傳統的銅、氨催化,即在硫代硫酸鹽浸金礦漿中加入硫酸鈷以取代硫酸銅的加入。由于硫代硫酸鹽法具有在堿性介質中浸金、浸出劑無毒且價格便宜等優點,被廣泛認為是最有潛力的非氰化浸金方法。然而目前硫代硫酸鹽法浸金存在浸出劑耗量大的問題,嚴重阻礙其工業應用。本發明方法消除了Cu(NH3)42+對S2O32-的氧化分解作用,能顯著降低硫代硫酸鹽的消耗,且其浸金率與銅、氨催化相當。該發明有助于推動硫代硫酸鹽法浸金的工業應用。
本發明公開了一種由金屬鎳鈷鐵粉制備磷酸鐵和氫氧化鎳鈷錳電池前驅體材料的方法,以金屬鎳鈷鐵粉作為原料,加入硫酸和MnO2浸出,以浸出液為原料,加入磷酸進行選擇性沉淀鐵同步制備磷酸鐵;沉鐵后的富Ni、Co、Mn溶液經進一步凈化除雜,再加入NaOH溶液沉淀制備氫氧化鎳鈷錳微納米片;上述方法制備而得的磷酸鐵和氫氧化鎳鈷錳分別為高性能電池級磷酸鐵鋰和鎳鈷錳酸鋰的前驅體材料。本發明步驟設計合理,制備工藝簡單可控,所得產品性能優良,其為紅土鎳礦尤其是褐鐵礦型紅土鎳礦的增值利用提供了可行途徑,具有極高的推廣應用價值。
本發明提供一種硫化鈷和四氧化三鈷協同浸出的方法、鎳鈷錳三元前驅體的制備方法和鈷的制備方法。硫化鈷和四氧化三鈷協同浸出的方法,包括:將包括硫化鈷、四氧化三鈷和濃硫酸在內的原料混合,然后加熱、浸出、固液分離得到浸出液。鎳鈷錳三元前驅體的制備方法,包括:使用所述的硫化鈷和四氧化三鈷協同浸出的方法得到浸出液,然后使用所述浸出液制備得到所述鎳鈷錳三元前驅體。鈷的制備方法,包括:使用所述的硫化鈷和四氧化三鈷協同浸出的方法得到的浸出液,然后還原得到金屬鈷。本申請提供的硫化鈷和四氧化三鈷協同浸出的方法,成本低、浸出率高。
本發明公開了一種綜合回收鈷銅合金中鈷、銅、鐵的方法,該方法為全濕法冶煉工藝,該方法主要包括如下步驟:首先,采用高壓氧氣或富氧空氣將熔融態的鈷銅合金進行氣霧化氧化制粉;然后,在加壓釜內加入浸出劑、催化劑和鈷銅合金,進行加壓催化氧化浸出,使鈷銅合金中的鈷、銅氧化浸出,以離子形式進入浸出液中,鈷銅合金中的鐵經過浸出、轉化,最終則以鐵紅的形式留存于浸出渣中;最后,將所得浸出液進行分離、凈化、提純,分別得到符合國標的鈷產品和銅產品,浸出渣則采用強磁選方法進行磁選分離,得到符合國標的鐵紅產品。本發明具有流程短、操作簡單、能耗消耗低、金屬回收率高、成本低等優點,而且實現了鈷銅合金中高含量鐵的綜合回收利用。
本發明公開了一種連續制備2,6-二壬基萘磺酸的方法,該方法是通過降膜式磺化反應器實現2,6-二壬基萘磺酸的連續生產,將2,6-二壬基萘和三氧化硫氣體通過連續通入降膜式磺化反應器內進行降膜式磺化反應,磺化反應產物經老化、沉降分離出酸渣后,萃取分離,分離后產物經濃縮、酸化、水洗、蒸除溶劑后,得到2,6-二壬基萘磺酸;該方法基于降膜式磺化反應器連續磺化2,6-二壬基萘來實現高純度2,6-二壬基萘磺酸高效率生產,工藝流程短、反應時間短、對設備要求低、產品提純容易,成本低,完全滿足工業生產要求。
本發明公開了一種利用微生物的代謝產物浸出風化殼淋積型稀土礦的方法,包括以下步驟:1)微生物的培養:選取以下三組微生物中的一種或多種,并單獨在其適合的液體培養基和適合的培養條件進行培養,培養設定時間后,得到菌懸液;2)代謝產物的提?。簩⒉襟E1)中的菌懸液進行粗提后,得到固體代謝產物;3)浸出:將步驟2)中的代謝產物與球磨后的風化殼淋積型稀土礦的礦石按照設定比例進行混合,然后在設定的浸出條件下進行浸出,得到浸出液。本發明選用的微生物關鍵代謝產物不僅不會造成環境污染,還有利于生態修復及改善。該方法具有高效、綠色環保、成本低、操作簡單等優點,適合推廣應用。
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