本發明公開了一種廢舊電池處理過程中產生的鎳鈷錳廢水的處理方法,該廢水主要含鎳、鈷、錳、銅等金屬離子及少量不溶于水的有機物。本發明主要特點是先對廢水進行分步混凝-沉降處理,后進行砂濾-炭濾-離子交換深度凈化處理,出水水質可達國家污水綜合排放標準中一級標準,亦符合工業生產用水要求,可返回生產循環利用。本發明有利于鎳鈷錳廢水回用,具有成本低廉、金屬回收率高、處理量大、工藝流程合理、操作簡易、運行穩定、工業實施容易等特點,是處理廢舊電池回收過程中產生的鎳鈷錳廢水的一條有效途徑。
本發明公開了一種酸性溶液中除鐵的方法,包括依次對酸性含鐵溶液進行控電位氧化、吸附鐵、控電位洗脫鐵和鐵回收處理,可以在不預先調節pH值的前提下直接進行除鐵,不僅不會往原液引入有害雜質,而且也能使原液中的強酸得以保留、回用,避免了中和過程產生的大量廢水、廢渣,具有無需預先調節pH值、工藝簡單、操作方便、處理成本低廉、鐵去除率高、幾乎無廢水產生等優點,解決了強酸性溶液中除鐵的行業難題,使用價值高,應用前景好。
本發明涉及一種高鐵高泥質堿性脈石難處理氧化銅礦的回收方法,屬于礦物加工技術領域。所述氧化銅礦原礦磨礦后先經硫氧混合浮選,獲得硫氧混合浮選精礦和浮選尾礦,浮選尾礦再進行高梯度磁選得到難選氧化銅磁選粗精礦和磁選尾礦;對所述高梯度磁選得到的氧化銅磁選粗精礦進行2~3次開路精選得到氧化銅磁選精礦和磁選中礦,磁選中礦進行濕法浸出。所述方法比單一浮選回收率高15%~25%。解決了常規硫化浮選對高含鐵氧化銅礦物回收率低,濕法浸出高泥質堿性脈石氧化銅過程中藥劑消耗大,浸出率低,能耗高,易板結、生產成本高,單一磁選對銅礦物回收率低的問題。確保高鐵高泥質堿性脈石難選氧化銅的高效回收。該工藝流程穩定,適應性強,生產成本低,易于工業實施。
一種銻煙灰加壓氧化制備五氧化二砷的方法,銻煙灰在高溫水溶液中通入氧氣加壓氧化浸出,使各種砷氧化物以砷酸形式溶解進入溶液,浸出液通入硫化氫凈化脫除雜質金屬,凈化后液采用噴霧熱分解方式制備出五氧化二砷產品,冷卻水返回加壓氧化浸出過程。本發明的實質是首先采用加壓氧化浸出方式實現了銻煙灰中砷的有效溶解,砷的浸出率可以達到85.0%以上,然后再采用噴霧熱分解方式回收了溶液中的五氧化二砷,五氧化二砷的純度達到99.0%以上,本發明具有工藝過程技術指標穩定、化學試劑消耗少和生產成本低等優點。
本發明提出一種從含鉍溶液中用溶劑萃取法提取鉍及制備氧化鉍的方法,包括步驟:(1)Fe3+還原;(2)鉍水解;(3)鉍水解渣鹽酸重溶;(4)萃??;(5)洗滌;(6)反萃沉淀(7)熱分解等步驟。本發明提出的方法,實現了鉍的充分回收,可以直接得到三氧化二鉍。與其他現有的濕法提鉍流程相比,具有工藝流程短、適用性廣,生產成本低、易實現產業化等優點。
本發明公開了一種廢舊鋰離子動力電池的再利用方法,該方法是將廢舊鋰離子動力電池進行放電和切段預處理后,置于保護氣氛下進行熱解處理;熱解處理過程中產生的揮發組分中回收熱解油和熱解氣作為熱解處理過程的燃料;熱解處理過程中產生的熱解殘渣經過剪切式破碎后進行篩分,得到粗粒級物料、中間粒級物料和細粒級物料;粗粒級物料通過色選或重選分離出金屬銅和金屬鋁;細粒級物料通過浮選分離正極活性物質和碳顆粒;該方法能夠實現廢舊鋰離子動力電池中鋁、銅、活性材料和石墨等得到充分回收,同時充分實現廢物再利,降低能耗,減少環境污染,且流程簡單、適用的電池種類廣、金屬及正負極活性物質等的回收率高。
本發明屬于冶金固體廢棄物處置領域,具體涉及一種化學凍融處理鐵礬渣的方法。本發明應用冰凍?融化技術手段處理鐵礬渣,結合硫脲、氯化鈉和磷酸氫二鈉等化學試劑的作用調控鐵礬渣中鉛、銀等共存金屬的形態與分布,該方法可使鐵礬渣的浸出毒性降低60%~80%,有助于后續金屬資源的分離回收或無害化處理。此外,化學試劑可返回凍融循環過程,實現了綠色、低耗、節能處理鐵礬渣,該過程無需經過高溫焙燒或高酸高堿水熱處理,也為處理等其他含水高的冶煉、化工廢渣或污泥提供了新思路。
一種從鉛陽極泥中脫除和回收砷的方法,本發明先將鉛陽極泥經過篩分、熱水洗滌和烘烤后,在氫氧化鈉溶液中控制電位氧化浸出,分別用壓縮空氣和雙氧水做氧化劑,使砷被氧化進入堿性浸出液,而鉍、鉛、銻和銅等金屬被氧化后與貴金屬一同進入堿性浸出渣。堿性氧化浸出過程結束后趁熱過濾,浸出液經過冷卻結晶產出砷酸鈉結晶,結晶母液補充一定的氫氧化鈉后返回浸出過程,實現鉛陽極泥中砷與其它有價金屬的分離與回收。砷的浸出率達到98.0%以上,無砷的二次污染;設備材質要求低、操作安全、勞動強度低、處理時間短、操作環境好。?
本發明公開了一種綜合回收處理赤泥廢渣和鈦白廢液的方法。包括:S1、將赤泥廢渣和鈦白廢液混合浸取,得到浸取液和浸取渣;S2、對浸取液進行浸取液處理,得到氧化鈧和稀土產品,浸取液處理包括萃取和反萃處理;以及S3、對浸取渣進行浸取渣處理,得到二氧化鈦、富鋁渣和鐵精礦,浸取渣處理包括酸化、水解和沉淀處理。該工藝解決了工業廢渣堆存、廢液排放及環保問題,將兩種廢料混合后綜合處理,減少了原材料消耗,大大節省了生產成本,得到了高濃度的稀土、鈧、鈦、鐵和鋁等有價元素,有利于下一步回收工序的進行。該工藝流程簡單、設備要求低,對工業廢料和廢液中有價元素稀土、鈧、鈦、鐵、鋁的綜合回收具有一定的經濟效益和社會意義。
一種鉀鹽體系加壓氧化制備焦銻酸鈉的方法,銻煙灰在高溫水溶液中通入氧氣加壓氧化水浸脫砷,加壓氧化水浸渣在氫氧化鉀體系中通入氧氣加壓氧化堿浸溶解銻,然后再向加壓氧化堿浸液中加入硫化鉀脫除鉛,最后在加壓條件下向凈化后液中加入氫氧化鈉沉淀銻,沉淀物經過洗滌和烘干后產出焦銻酸鈉產品。本發明的實質是采用加壓氧化水浸、加壓氧化堿浸和加壓沉淀三種方式分別實現了砷的溶解、銻的溶解和銻的沉淀,加壓氧化水浸過程砷浸出率達到85.0%以上,加壓氧化堿浸過程銻的浸出率達到90.0%以上,加壓沉淀過程銻的沉淀率達到95.0%以上,實現了從銻煙灰中脫除砷并制備焦銻酸鈉的目的。本發明具有銻直收率高、產品質量好和成本低的優點。
本發明涉及一種用于鎳電解陽極液除銅的萃取劑、其制備方法及應用。該萃取劑為N,N-二(叔丁氧羰基亞甲基)-2吡啶甲基胺及其衍生物,它具有銅鎳分離選擇性高、反萃后液中銅鎳質量比高等優點,可用于氯鹽體系、氯鹽-硫酸鹽混合體系的鎳電解陽極液深度凈化除銅。該萃取劑的制備方法簡單。將其用于氯化銅與氯化鎳、氯化銅與硫酸鎳中時,其銅鎳分離系數分別達到2027和716。將其用于氯鹽體系的鎳電解陽極液,除銅后液中含銅為0.9~1.8mg/L,反萃后液的銅鎳質量比為153~199。將其用于對氯鹽—硫酸鹽混合體系的鎳電解陽極液,除銅后液含銅為1.2~1.8mg/L,反萃后液的銅鎳質量比為33~63。本發明的萃取劑可滿足鎳電解陽極液深度凈化除銅的工業要求。
紅土鎳礦中鎳鈷、鐵和鎂綜合開發利用的方法,以紅土鎳礦為原料,采用采礦、磨漿制礦、加壓濕法氯化浸出、萃取鎳(鈷)鐵分離、氯化鎂高溫水解、浸出渣磁化焙燒和磁選等工藝流程來提取鎳鈷中間產品、回收輕質氧化鎂及用于煉鐵的原料。主要技術要點是對紅土鎳礦中的鎳鈷先用加壓鹽酸溶解浸出,在溶液中的鎳鈷用沉淀法得到中間產品,沉鎳鈷后母液經過高溫水解得到輕質氧化鎂,并回收氯化氫得到鹽酸,浸出渣經還原磁化焙燒、弱磁選得到煉鐵用原料,回收鹽酸進入浸出工段從而使鹽酸閉路循環。本發明綜合回收鎳鈷、鎂和鐵,具有鎳鈷浸出率高、成本低、投資少、鹽酸閉路循環。整個工藝簡要、清潔,對環境友好。本發明尤其適應大規模工業生產。
一種銅基固廢協同造锍熔煉強化富集貴金屬的方法,首先將焦銻酸鈉和淀粉混合制粒后再與銅基固廢混合,控制混合物料中銻、銅和硫的含量在要求范圍,其次加入熔劑后在高溫下通入富氧空氣氧化熔煉,焦銻酸鈉中的Sb(Ⅴ)被淀粉還原為金屬并與銅基固廢中的貴金屬作用后富集于銅锍中,熔煉渣送選礦處理。本發明的核心首先是利用焦銻酸鈉高溫揮發性小和易被淀粉還原的性質,在協同造锍熔煉過程使焦銻酸鈉還原為金屬銻并與貴金屬結合為銻合金,其次利用銅锍對銻合金有一定的溶解度,使銻合金初步富集于銅锍,最終實現銅基固廢協同造锍熔煉過程高效富集貴金屬的目的。本發明具有原料適應性強、貴金屬回收率高和工藝流程簡單的優點。
本發明公開了一種鉛膏濕法清潔處理的方法,該方法以醋酸鹽溶液為配位浸出劑,對鉛膏進行配位浸出,得到含鉛浸出液及浸出渣。浸出液不經凈化直接采用隔膜電積技術提取鉛。隔膜電解結束后,陰極得到99.9%以上的電鉛,陽極液與陰極電解貧化液合并可返回作為配位浸出劑使用,實現工藝流程的閉路循環。該工藝可以對廢鉛酸蓄電池中的鉛膏進行清潔高效處理,直接得到純度較高的電鉛產品,鉛膏中的硫以不溶性硫酸鹽被固定在浸出渣中。本發明的技術方案具有原料適應性強、工藝流程簡單、有價元素回收率高、清潔環保的突出優點。
一種鈉鹽體系加壓氧化制備焦銻酸鈉的方法,銻煙灰首先在高溫水溶液中加入還原劑加壓還原水浸脫除砷,然后加壓還原水浸渣在氫氧化鈉體系中加壓還原堿浸銻,再向加壓還原堿浸液中加入硫化鈉凈化除鉛,最后凈化后液在高溫下通入氧氣加壓氧化沉淀出焦銻酸鈉產品,氧化后液返回加壓還原堿浸過程。本發明的實質是采用加壓還原水浸、加壓還原堿浸和加壓氧化沉淀三種方式分別實現了砷的溶解、銻的溶解和銻的氧化三個目的,加壓還原水浸過程砷的浸出率達到90.0%以上,加壓還原堿浸過程銻的浸出率達到90.0%以上,加壓氧化沉淀過程銻的沉淀率達到99.0%,最終制備出合格的焦銻酸鈉產品,共同作用實現了從銻煙灰中脫除砷并制備合格焦銻酸鈉產品的目的。本發明具有銻直收率高、產品質量好和成本低的優點。
本發明公開了一種以硫代巴比妥酸衍生物(thiobarbituric?acid?derivatives,TBAs)作為紫外-可見光(UV-vis)分光光度法探針分子檢測仲胺類化合物的方法及其制備路線。本發明的探針分子由伯胺經過一套系統的制備路線而制得。本發明的探針分子具有識別仲胺的呋喃環(或噻吩環),單獨的探針分子溶液是黃色的,隨著仲胺的加入,溶液由黃色變紅色。該分子探針對仲胺的選擇性和靈敏性高,對仲胺的響應范圍為100-400μM,檢測限(LOD)為12μM。利用該探針分子可制備檢測試紙,實現對仲胺快速、低成本的定性檢測。該方法可廣泛應用于工業過程中仲胺化合物的在線檢測、食品分析及環境監測等的快速靈敏檢測。
一種調控電位強化含砷金礦生物氧化的方法,包括以下步驟:(1)將含砷金礦細磨成礦粉;(2)配制9K培養基;(3)將步驟(1)中得到的礦粉與氧化亞鐵硫桿菌(Thiobacillusferrooxidans)加入到步驟(2)中配制得到的9K培養基中進行一次生物浸出得到一次礦漿,然后加入Fe3+溶液調節一次礦漿的電位,同時調節一次礦漿的pH進行二次生物浸出得到二次礦漿;(4)待步驟(3)中的二次生物浸出完成后,對二次礦漿進行固液分離得到浸金渣。本發明可以顯著縮短浸出周期,處理效率高、操作簡單,可廣泛應用于各種規模的礦石企業。
一種分離電弧爐煙塵中鋅和鐵的方法,以淀粉為還原劑,將電弧爐煙塵在含有添加劑的氫氧化鈉溶液中進行水熱還原浸出,鋅進入浸出液中,鐵則轉化為磁性鐵氧化物進入浸出渣中,實現鋅和鐵的有效分離;含鋅浸出液采用通入CO2方式調節溶液pH值,產出堿式碳酸鋅;浸出渣則通過磁選分離產出磁性鐵氧化物和尾渣。本發明不但實現了鋅與鐵的有效分離,同時有利于后續鐵的磁選回收;選擇CO2氣體調節溶液pH進行沉鋅,具有環境友好、成本低的優點;堿性水溶液體系對設備腐蝕性大大降低,同時水熱反應溫度控制在150℃~300℃之間,相對于火法處理工藝,能耗大大降低。
本發明公開了一種熔體萃取分離回收廢舊鎳基高溫合金中鎳鈷的方法,包括下述的步驟:S1.以熔融Mg?M合金為萃取介質,以廢舊鎳基高溫合金為待萃取物,進行萃取處理,得到共熔體與合金殘渣,在所述Mg?M合金中Mg為主體金屬,M金屬為Pb、Bi、Sn中的一種或多種;S2.將S1得到的共熔體進行真空蒸餾,得到金屬鎳鈷粉以及冷凝的萃取介質。本發明提出了一種清潔高效的分離回收廢舊鎳基高溫合金中金屬鎳鈷的方法。本方法工藝流程短,設備簡單,鎳鈷回收率高,成本低,萃取介質可以循環利用,過程清潔環保。
本發明公開了一種廢舊鎳鈷錳酸鋰三元正極材料再生的方法。該方法是將廢舊鎳鈷錳酸鋰三元正極材料采用磷酸?檸檬酸混酸溶液浸出,得到浸出液;浸出液通過鎳鹽、鈷鹽和錳鹽調節其金屬離子比例后,添加至草酸溶液中進行共沉淀反應,所得沉淀經過預煅燒得到鎳鈷錳氧化物,再與鋰源通過研磨混合后,煅燒,即得再生鎳鈷錳酸鋰三元正極材料;該方法采用混酸浸出過程,酸耗小,浸出時間短,成本低,對環境影響小,并且無需添加還原劑,工藝簡單;且混酸浸出液直接用于合成三元正極材料,避免了現有技術中對浸出液中各種金屬進行分離提純的復雜流程,實現了金屬的閉環循環利用。
本發明公開了一種從氨性含鎳廢水中回收鎳的方法,包括以下步驟:(1)以氨性含鎳廢水為水相,以萃取劑及其稀釋劑為有機相,經液?液萃取后將水相中的鎳萃入有機相,得到含鎳有機相和萃余液,所述萃取劑的主要化學成分為2?羥基?5?壬基苯乙酮肟,所得萃余液為含氨廢水;(2)將步驟(1)所得含鎳有機相用硫酸溶液反萃,得到含硫酸鎳的反萃液和再生的有機相,即完成對氨性含鎳廢水中鎳的回收。該方法萃取效率高、操作方法簡單、條件溫和、萃取劑可循環使用、易于實現工業化應用。
一種廢鉛膏水熱還原轉化及低溫還原熔煉的方法,廢鉛膏與堿溶液調漿并加入還原劑后加入到高壓反應釜中,在要求溫度和氮氣分壓下反應,達到反應時間后固液分離,水熱轉化液制備硫酸鈉;水熱轉化渣與淀粉充分混合后采用間接加熱方式進行低溫還原熔煉,產出的粗鉛送電解精煉進一步提純。本發明首先在堿和還原劑同時存在條件下水熱轉化,實現廢鉛膏深度轉化脫硫和還原轉化雙重目的;其次在間接加熱條件下采用淀粉作為還原劑,實現水熱轉化渣低溫還原熔煉產出粗鉛的目的。脫硫率和二氧化鉛還原率均達到99.0%以上,鉛直收率達到96.0%以上,低溫還原熔煉過程熔煉溫度降低至800~850℃,本發明具有工藝過程操作簡單、技術指標穩定、勞動強度小和生產成本低等優點。
本發明公開了一種從廢鋰離子電池材料中回收鈷和鋰的方法。該方法主要包括廢鋰離子電池材料的放電,高溫焙燒,用硫酸和硫代硫酸鈉在超聲波條件下浸出,硫化鈉沉淀除雜,用Cyanex272作為萃取劑萃取鈷,再鹽酸反萃取鈷,含鋰萃余液通入CO2氣體沉淀得到碳酸鋰。采用本發明的方法,工藝簡單、鈷和鋰回收率高,廢鋰離子電池材料中的鈷和鋰回收率均在98.5%以上。
一種能有效分離硫化鉍精礦中鎢鉬和鉍的方法。本發明先將含鎢鉬的硫化鉍精礦在氫氧化鈉溶液中進行加壓氧化浸出,鎢和鉬進入堿性浸出液,鉍及其它重金屬以氧化物形式進入堿性浸出渣,實現硫化鉍精礦中鎢鉬和鉍的有效分離,堿性浸出液再分別用大孔弱堿丙烯酸系陰離子交換樹脂D363和D314吸附鎢鉬,最后用氨水分別解吸鎢和鉬,實現浸出液中鎢鉬的有效回收。本發明實現硫化鉍精礦中鎢鉬和鉍的有效分離,鎢鉬的浸出率為99%以上,鉍和銅等則被氧化后進入堿性浸出渣中;堿性加壓浸出液采用樹脂吸附鎢鉬,鎢鉬的回收率在99%以上;勞動強度低、處理時間短、操作環境好。
本發明提供一種低成本提高低品位紅土鎳礦鎳鈷浸出率的方法。本方法通過對紅土礦進行二次焙燒,一次焙燒在90~110℃密閉進行30MIN左右,二次焙燒在260~420℃通空氣情況下焙燒1H左右,改變了礦物中包含鎳鈷金屬的物相結構,使其更為容易受到浸出劑的浸取,實現了在較低溫度和酸耗的情況下提高鎳鈷浸出率;焙燒的同時,改變了鐵存在的結構,增加了其浸出活化能,降低了鐵的浸出。焙燒料空氣中冷卻至50℃左右,采用加入硫酸或鹽酸50℃左右進行浸出,鎳鈷的浸出率可達93%和87%,鐵的浸出率最低可降至30%左右。
本發明屬于廢舊電池正極材料回收領域,具體涉及一種聯合浸出劑,其包含乙二胺與檸檬酸銨。本發明還提供所述的聯合浸出劑用于正極材料的浸出方法。本發明中,得益于所述的聯合浸出劑成分的聯合控制,能夠意外地實現協同,能夠顯著改善正極材料金屬元素的浸出率,改善浸出效率。
本發明屬于電池正極材料回收領域,具體公開了一種鎳鈷錳廢舊電池的正極材料的回收方法,將鎳鈷錳廢舊電池充分放電、拆解得正極片;將正極片經有機溶劑浸泡、干燥后,在含氧氣氣氛內400~500℃下熱處理;將熱處理后的正極片在剝離劑中濕法球磨,隨后分離得正極材料。本發明具有步驟簡單,耗能少,條件溫和,除熱處理外的其他步驟均可在常溫下進行;整個過程中使用的溶劑均可循環使用,節能、無污染且降低了成本;回收正極材料中所含雜質少,回收過程中不破壞正極材料的結構且鋰元素損失較少,鋁以單質的形式回收,無需后續處理;回收方法簡單、高效。通過此方法回收鎳鈷錳廢舊動力電池,既能夠緩解環境壓力又能實現資源循環利用。
本發明公開了一種廢舊鋰電池的全濕法回收工藝,所述工藝包括濕法帶電破碎、電池碎料直接浸出、浸出液原位除雜、深度除雜和材料再制備等步驟,該工藝通過一個較短的流程即可實現對廢棄鋰離子電池的回收,其具有鎳、鈷、錳、鋰元素收率高,設備投資低,廢氣、廢水產量小等優點。
一種硫化銅精礦的氧壓浸出方法及銅冶煉方法,先將硫化銅精礦加水磨制成礦漿;再將第一分散劑、第一沉礬劑、二段上清液和礦漿加入到高壓釜中,進行一段氧壓浸出,獲得一段底流和一段上清液;然后將一段底流、廢電積液、第二分散劑和第二沉礬劑加入到高壓釜中,進行二段氧壓浸出,獲得二段上清液和二段浸出渣;向一段上清液中加入中和劑,獲得中和上清液和中和渣,使用中和上清液電積銅。本方法在保證銅的高浸出率同時,控制浸出液中的鐵及硫酸含量。
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